分析检验质量保证与认证 第二版 课件 1-5 分析检验的质量控制、1-6 分析检验的质量评定技术

情境一：分析测试的质量保证任务五：分析测试质量控制知识点1:质量控制的内容课程：分析检验的质量保证与认证

质量控制的内容分析检验质量保证质量控制质量评价全程控制减小误差评价结果发现问题及时改正确保结果准确可靠情境一：分析测试的质量保证任务五：分析测试质量控制知识点2:质量控制的基本要素课程：分析检验的质量保证与认证

质量控制的基本要素质量控制的基本要素人：人员素质机：仪器设备料：材料试剂法：分析方法环：环境设施具有良好职业道德修养、技术熟练、知识经验丰富、资历深厚的分析工作人员是保证分析质量的必要条件之一。从事分析检验的人员必须经过与其承担的任务相适应的教育、培训，并具有相应的技术知识和经验，考核合格后，持证上岗。一、人员素质出错率：高级：中级：初级=1：5：17二、仪器设备仪器设备对检测准确性或者有效性有显著影响的设备，投入使用前应进行检、校定容仪器必须彻底清洗通用仪器的使用维护保养好分析的仪器设备分析测试过程中会用到各种各样的化学试剂与材料，正确选择试剂等级、合适材料是分析测试质量保证的重要内容。如若选择不当（试剂不纯或杂质过多、级别过高、材料不适合等），可能影响分析结果的准确、引入污染物、使测定不能完成等，或者造成浪费。三、材料试剂1.样品的处置试样数量应视检测项目的具体情况而定，应不少于检测用量的三倍。

对接收的实验室样品进行编号登记，加施唯一性标识。

分析样品的制备应确保具有代表性。

四、分析方法四、分析方法分析方法的控制程序考核核准的人员才能上岗定期核查方法的时效性非标和允许偏离的标准方法应验证审核批准后方可使用选择具有代表性的分析物和样品基质2.方法控制3.检测过程的质量控制

测试前应做好以下各项准备工作：

①核对样品标签、检测项目和相应有检测方法；

②按检测方法的要求准备仪器和器具，使用符合分析要求的药品，按检测方法配制试剂、标准溶液等；

③检查检测现场清洁、温度等可能影响测试质量的环境条件；

④选用规范的原始记录表。四、分析方法实验室环境包括：

清洁工作、房屋管理、温度、湿度控制、玻璃器皿洗涤、水电设施、采光通风等。还应配备停电、停水、防火等应急设备，以免影响分析测试工作质量。五、环境设施情境一：分析测试的质量保证任务五：分析测试质量控制知识点3:标准物质课程：分析检验的质量保证与认证标准物质是一种组成高度均匀、性能十分稳定和量值准确的测量标准，它们具有复现、保存和传递量值的基本作用。(1)准确性(2)均匀性(3)稳定性一、标准物质的特性材质均匀量值稳定认定量值准确附有特定的证书可批量生产具有与被测物质相近的组成和特性。一、标准物质的特性标准物质起码满足基本要求

有证标准物质(CRM）：附有权威机构发布文件，提供使用有效程序获得的具有不确定度和溯源性的一个或多个特性值的标准物质。文件是以证书的形式给出。有证标准物质制备和颁发证书的程序是有规定的。有证标准物质一般成批制备，其特性量值是通过对代表整批物质的样品进行测量而确定，并具有规定的不确定度。当物质与特制的器件结合时，有证标准物质的特性有时可方便和可靠地确定。

基准标准物质(PRM)：具有最高计量学特性。用基准方法确定特性量值的标准物质，简称基准物质。基准物质一般是由国家计量实验室研制，量值可以溯源到SI单位，并经国际计量组织国际比对验证，取得了等效度的。二、标准物质的分类作用(1)一级标准物质代号为GBW，是指采用绝对测量方法或其他准确、可靠的方法测量标准物质的特性量值，其测量准确度达到国内最高水平的有证标准物质。

一级标准物质由国务院计量行政部门批准、颁布并授权生产。

一级标准物质主要用于研究与评价标准方法，对二级标准物质定值。二、标准物质的分类作用(2)二级标准物质代号GBW(E)，是指采用准确、可靠的方法，或直接与一级标准物质相比较的方法定值的标准物质。

二级标准物质常称为工作标准物质，主要用于评价分析方法以及同一实验室内或不同实验室间的质量保证。二、标准物质的分类作用

分析中使用的基准试剂（PT）是纯度高、杂质少、稳定性好、化学组分恒定的化合物。

在基准试剂中有容量分析、pH测定、热值测定等等分类。每一分类中均有第一基准和工作基准之分。

凡第一基准都必须由国家计量科学院检定，生产单位则利用第一基准作为工作基准产品的测定标准。

目前，商业经营的基准试剂主要是指容量分析类中的容量分析工作基准[含量范围为99.95%~100.05%（重量滴定）]。一般用于标定滴定液、重量法。二、标准物质的分类作用方法的研制和评价建立测量的溯源性测量可比性的保证保证产品质量监督检验的顺利进行产品保证制定验证与实施产品检验和认证机构的质量控制和评价实验室认可三、标准物质的用途标准物质作用1.标准物质的一般使用原则

四、使用标准物质的注意事项做校准标准做评价标准做工作标准做仲裁标准做质量标准标准物质使用类型1.标准物质的一般使用原则

标准物质的使用应当以保证测量的可靠性为原则。

四、使用标准物质的注意事项2.标准物质使用注意事项四、使用标准物质的注意事项标准物质(RM)作为“盲样”时的误用CRM的均匀性CRM的不确定度的水平CRM不确定度的正确使用测量条件的最优化采购和使用标准物质人员的水平对标准物质应用的宣传标准物质使用注意事项3.有证标准物质的选择四、使用标准物质的注意事项选择并使用有证标准物质全面了解标准物质证书上之规定严格执行选择与待测样品基体和成分含量相似有证标准物质在有证标准物质的有效期限内使用标准物质注意标准物质的最小取样量在分析方法和操作过程处于正常稳定状态及处于统计控制中使用标准物质标准物质选择情境一：分析测试的质量保证任务五：分析测试质量控制知识点4：分析测试过程的质量控制课程：分析检验的质量保证与认证1.空白对测定结果的影响

一、空白检测与检出限影响空白值的因素实验室用水化学试剂纯度器具洁净程度仪器精度与使用状况人员水平与经验环境因素与污染2.空白检测和检出限

空白检测是使用方法给出的程序，检测试剂空白、不含目标组分的样品空白和标准溶液空白，以了解因试剂、基质、器皿等因素所导致的污染情况。

对这些污染情况加以评价，采取措施确保由于污染所导致的背景值足以低至可接受水平。

一、空白检测与检出限2.空白检测和检出限

检出限是指样品中可被(定性)检测，但不需要准确定量的最低含量(或浓度)，是在一定置信水平上，从统计学上与空白样品区分的最低浓度水平(或含量)。

方法检出限是通过分析方法全部检测过程后(包括样品预处理)，目标分析物产生的信号能以一定的置信度区别于空白样品而被检测出来的最低浓度或含量。

一、空白检测与检出限校准曲线是用于描述待测物质浓度或量与测量仪器响应值或其它指标量之间定量关系的曲线，它包括工作曲线和标准曲线。1.标准曲线的绘制

2.标准曲线的线性及影响因素

3.标准曲线的回归

4.截距检验与斜率检验二、校准曲线平行实验（平行样测定）是对测定进行最低限度的精密度检查。这有助于减小随机误差，估计测定的精密度。一般标准方法规定，检验人员对同一样品同时取两份进行平行样品测定，平行双样的测定结果应小于方法规定的允许差（也即两个结果之差的绝对值不应大于标准方法规定室内相对标准偏差σ的2.83倍。）三、平行试验检验过程中，误差可能存在于分析过程的各个步骤中。如在样品处理过程中，被测组分发生分解、挥发，或分离富集不完全导致产生的负系统误差，检验器皿、试剂、环境引入的误差（造成正系统误差）等。实验室中常通过回收率测定来检验测量结果及分析方法的准确度。

回收率是指检测开始前向样品加入一定量的目标分析物，或使用原有分析有证标准物质，通过特定的程序检测所获得样品的目标组分含量或浓度，与加入样品中或存在于样品中的目标分析物含量或浓度的百分比。四、测定回收率

对照试验是用已知结果的试样与被测试样一起进行试验，在进行样品分析的同时，分析含量相近的有证标准物质，在确认两者没有基体效应或基体效应可忽略时，通过标准物质的实际测定值是否符合证书给定值的不确定度要求，可以确定试样分析结果的准确度是否可以接受。

对照试验也可用其他可靠的分析方法进行对照试验，也可由不同人员、不同实验进行对照试验。对照试验可以检查所用试剂是否失效或反应条件等控制是否正确，它是检验分析过程系统误差的有效方法。五、对照试验情境一：分析测试的质量保证任务五：分析测试质量控制知识点5：内部质量控制(IQC)

与外部质量控制课程：分析检验的质量保证与认证

一是检测人员在检测过程中所采取的质量控制措施(简称“检测过程质量控制”);

二是质控部门或质控人员实施的分析系统核查。

一、IQC的组成1.质控样品定义与要求质控样品是插入分析批中与检测样品一同经历同样检测过程的样品。

质控样品和检测样品

①应有相同的误差来源；

②应有相同的基质，包括可能与准确度有关的次要成分也应相同；

③应具有相似的物理状态，如具有相同的粉碎状态；

④被测目标组分浓度范围基本一致，并被准确赋值。二、质控样品的基本要求2.质控样品种类

确保质控样品与检测过程中用于赋值的标准物质之间相互独立：(1)有证标准物质；(2)采用特定方法准确赋值后的材料；(3)实验室在确认自身条件可靠的情况下得到准确含量或浓度的样品。

二、质控样品的基本要求

分析批定义：分析批即由同一分析人员、用相同的程序和试剂在同一台仪器上同时或不间断地依次对由数个待测样品和控制样品组成的一组样品进行的一组分析。、分析批要求：应尽可能以分析批为IQC对象。

实验室在检测中，应使用相同方法和程序，将具有相同或相近的物理化学性质的样品组成一个分析批。三、对分析批的要求1.检测样品均应附带空白(或阴性样品)、加标回收(或已知值样品)、重复样品。检测顺序为：空白(或阴性样品)、样品、加标回收(或已知值样品)、重复样品。2.隔20个样品附带一组质量控制样品。3.实验室可根据具体情况对样品批量作出适当调整。四、检测过程质量控制要求4.仲裁检验或验证检验时，检测过程质量控制措施更为严格。

在分析仪器上的进样顺序是：试剂空白、阴性对照品、要验证或仲裁的样品、阴性对照样品，最后是阳性对照样品。任何顺序的调整都应有充分的理由证明其合理性。

四、检测过程质量控制要求5.检测结果准确性判断准则

每批样品检测中，检测人员应根据SOP的要求判断质量控制结果是否满足要求。

样品和重复样品检测结果之间的差异不能超过实验室重复性限；

回收率应处于实验室方法验证或确认阶段所确认的回收率置信范围内。四、检测过程质量控制要求

应在检测原始记录中记录过程质量控制措施、实施和判断结果。检测原始记录是实验室管理体系文件的组成部分，是检测活动的见证性文件，是检测水平的真实体现，是出具检测报告的唯一依据。

实验室必须十分重视检测原始记录的管理，对检测记录的编制、修订、识别、收集、索引、填写、复核、审核、更改、存档、清理等环节进行严格把关，为实验室管理管体系的有效运行提供真实客观的证据。五、记录

六、分析系统核查仪器试剂操作程序检测样品工作人员分析系统是指影响检测结果质量的条件范围环境质量保证措施等1.一般原则

应使用分析系统核查工具核查已建立的分析系统。

实验室应明确承担分析系统核查职责的部门或人员。

通过分析系统核查结果所得结论，只适合检测方法验证或确认后的浓度范围内的样品检测。

通过方法验证或确认建立的分析系统，其构成系统的要素均被确定，且系统的性能指标证明能满足相关要求，能出具准确可靠的检测结果。

六、分析系统核查1.一般原则

检测人员在检测过程中主要质量责任是确保分析系统稳定，严格按照SOP的要求实施检测过程质量控制措施，当结果满足SOP要求时，可以报出检测结果。

实验室质控部门或质控人员按照SOP的要求实施分析系统核查，核查结果得出系统是否正常的结论。六、分析系统核查2.用于分析系统核查的质控样品

控制样品的基质应与待测样品尽可能相同，应有良好的稳定性、有足够的量、有合适的分析物浓度并便于保存。同时满足这些条件的控制样品是很难得到的，实验室可以用不同类型的控制样品来满足质量控制的需要。六、分析系统核查2.控制样品的类型

(1)质控样品的性质

性质稳定、含量不变、足够均匀、数量足够。

(2)质控样品的种类

有证标准样品即CRM基质，标准溶液、参考物质或内部质控物质，空白样，常规测试样4类。六、分析系统核查3.核查频次六、分析系统核查检测频率每批样品数量批内浓度或含量范围变化浓度或含量点每批样品中至少加入质控样个数判断第一种低不足20个较小一个至少一个所得的单个结果或平均值判断分析系统稳定性第二种高大于20个较小一个每20个一个第三种高较大两个特殊情况假定批内样品为同一类型，即误差充分相似被测物质重复测定，并插入空白对照，加入适当数量的质控样回收率偏差或其他标准原则上控制样品应按随机的顺序进行分析，但建议每个分析批开始和结束前各分析一次控制样品4.分析系统核查工具(1)控制图(2)参加能力计划或测量审核(3)组织实验室比对六、分析系统核查

外部质量控制活动一般有：

①中国合格评定国家认可中心(CNAS)、亚太地区实验室认可协会(APLAC)等实验室认可机构组织的能力验证；

②国际专业技术协会组织的协同试验；

③国内行业主管部门组织的能力验证；

④能力验证提供者组织的能力验证试验；

⑤与其他同行实验室进行分割样(子样)的比对试验；

⑥与其他同行实验室进行标准溶液的比对试验。七、外部质量控制情境一：分析测试的质量保证任务六分析测试质量评定技术知识点1内部质量评定技术课程：分析检验的质量保证与认证测量误差也可能与操作者、仪器或方法有关。因此通过交换操作者、交换仪器设备等，或通过独立技术测量、权威法测量等都是通过内部途径调查系统误差的有效方法。

内部审查可分为两类：系统审查和工作审查。内部质量评定技术内部审查系统审查工作审查设备现场检查实验现场检查控制图监督审查

一、建立控制图(一)常规控制图

常规控制图就是给定的子组特性值与子组号对应的一种图形，它包含一条中心线(CL)，作为所点绘特性的基准值。

控制图还包含由统计方法确定两条控制限，位于中心线的各一侧，称为上控制限(UCL)和下控制限(LCL)

。一、建立控制图(一)常规控制图

一般3σ控制限有时也称为“行动限”，代号CL。位于中心线的各一侧，称为上控制限(UCL)和下控制限(LCL)。一般2σ控制限有时也称作“警戒限”或“警告限”，代号WL。位于控制限的外侧，称为上警戒限(UWL)和下警戒限(LWL)。一、建立控制图(二)质量控制图的作用1.质量控制图可以及时、直观地展示出分析过程是否处于统计控制中。2.控制图可以对被控过程特性作出估计，如用极差或标准偏差控制图可以估计例行测量过程的变动性。3.控制图是例行实验工作中决定观测值取舍的最好标准和依据。4.控制图是检验实验室间数据是否一致的有效方法。5.控制图可以检验测量过程中是否存在明显的系统偏差，并能指出偏差的方向。一、建立控制图

一、建立控制图统计量标准值未给定标准值给定中心线UCL与LCL中心线UCL与LCLRR0或d2σ0D1σ0，D2σ0ss0或C4σ0B5σ0，B6σ0(三)典型的质量控制图

2.单值(X)控制图只有一个数值,横坐标是测定次数或时间。纵坐标是单值或移动极差一、建立控制图统计量标准值未给定标准值给定中心线UCL与LCL中心线UCL与LCL单值移动极差RR0或d2σ0D2σ0，D1σ0

一、建立控制图n2345678910A41.881.190.800.690.550.510.430.410.36

一、建立控制图(四)开始建立控制图之前的预备工作1.质量特性的选择

通常应将影响生产或服务性能的特性作为质量特性首选对象。

分析检验正常的是主要产品的含量。

一、建立控制图(四)开始建立控制图之前的预备工作2.生产过程的分析

应详细分析生产过程以确定下列各点：a)引起过程异常的原因的种类与位置；b)设定规范的影响；c)检验的方法与位置；d)所有可能影响生产过程的其他有关因素一、建立控制图(四)开始建立控制图之前的预备工作3.子组频数与子组大小

通常认为，对于初步估计而言，抽取大小为4或5的20~25个子组就足够了。

抽样频数，一般在初期时高，一旦达到统计控制状态后就低。一、建立控制图(四)开始建立控制图之前的预备工作4.预备数据的收集

预备数据可以从一个连续运作的生产过程中逐个子组地进行收集，直到获得20至25个子组为止。

在收集原始数据时，过程应该呈现出一种稳定状态。一、建立控制图(五)建立控制图的步骤一、建立控制图控制图表的一般格式

一、建立控制图

一、建立控制图子组号子组极差R子组号子组极差R1100.63.41499.45.12101.341599.44.5399.62.21699.64.14100.54.51799.34.7599.94.81899.95699.53.819100.53.97100.44.12099.54.78100.51.721100.14.69101.12.222100.44.410100.34.623101.14.911100.152499.94.71299.66.12599.73.41399.23.5

茶叶分装过程

一、建立控制图

UCL=102.5X0=100.6LCL=98.7

一、建立控制图

UCL=6.9R0=3.3

一、建立控制图一、建立控制图

给出了连续10批脱脂奶粉的样品“水分含量百分比”的实验室分析结果。希望将该过程的产品水分含量控制在4%以下。由于发现单批内的抽样变差可以忽略，因此决定对每批只抽取一个观测值，并以连续各批的移动极差作为设置控制限的基础。(七)计量控制图示例

2.单值(X)与移动极差(R)控制图：标准值未给定一、建立控制图。(七)计量控制图示例

2.单值(X)与移动极差(R)控制图：标准值未给定批号12345678910X：%水分含量2.93.23.64.33.83.533.13.63.5R：移动极差0.30.40.70.50.30.50.10.50.1连续10个脱脂奶粉样品的水分含量百分比(七)计量控制图示例2.单值(X)与移动极差(R)控制图：标准值未给定一、建立控制图

UCL=1.24

(七)计量控制图示例2.单值(X)与移动极差(R)控制图：标准值未给定一、建立控制图

UCL=4.46LCL=2.44

二、质量控制图的使用1.控制数据的解释(1)方法受控，如果：控制值落在警告限之内；或控制值在警告限和行动限之间，但前两个控制值在警告限之内。在这种情况下，可以报告分析结果。(2)方法受控但统计失控，如果所有控制值落在警告限之内(最后3个控制值中最多有1个落在警告限和行动限之间)，且：连续7个控制值单调上升或下降；或连续11个控制值中有10个落在中线的同一侧。

在这种情况下，可以报告分析结果，但问题可能在发展。应尽早发现重要的变化趋势(例如，大多数控制值虽然在警告限之内但离中位线很远)，以避免将来发生严重的问题。二、质量控制图的使用1.控制数据的解释(3)方法失控，如果：

控制值落在行动限之外；或控制值落在警告限和行动限之间，且前两个控制值中至少有一个也落在警告限和行动限之间(三分之二规则)。

在这种情况下，不得报告分析结果。所有在上一个受控的控制值之后分析的样品均应重新分析。二、质量控制图的使用2.失控的处置(1)识别粗大误差。(2)消除系统误差(3)改善精密度二、质量控制图的使用

质量控制受“两类错误”的控制，即受控的分析批偶尔会被拒绝(第一类错误)，而失控的分析批偶尔也会被接受(第二类错误)。

情境一：分析测试的质量保证任务六分析测试质量评定技术知识点2：

外部质量评定技术课程：分析检验的质量保证与认证外部质量评定技术

外部质量评定技术主要包括实验室会测、与其他实验室交换样品以及分析从外部得到的标准物质或控制样品。

只要使用得当，标准物质是评价测量过程最好的考核