湖南九校联盟2027届高三上学期第一次联考化学（含答案）

高三化学

注意事项：

1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试题卷和答题卡上。

2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改

动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试

题卷上无效。

3.考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H～1C～12N～140～16S～32Cl～35.5K～39

Cu～64Cs～133

一、选择题：本题包括14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题意。

1.湖南省非物质文化遗产资源丰富，下列相关说法错误的是

A.安乡酱卤肉制作中，部分蛋白质水解生成多肽与氨基酸，使制品风味鲜美

B.浏阳烟花燃放时产生的五彩焰色，与金属元素发生化学变化释放能量有关

C.湘西土家族“茅古斯”舞蹈服饰所用棕叶，主要成分为纤维素

D.岳阳“巴陵戏”戏服上的金属饰片久置变暗，包含了金属的化学腐蚀

2.NaH可在野外用作生氢剂，其原理为NaH+H₂O=NaOH+H₂个，设NA为阿伏加德罗常

数的值，下列说法正确的是

A.NaH的电子式为Na+[:H]-B.该反应属于复分解反应

C.H₂O的空间填充模型为D.2gH₂中含有的原子数为NA

3.下列实验装置或操作，能达到相应实验目的的是

一段时间后滴入

K,[Fe(CN)溶液

Zn-Fe

酸化的

溶液

Na₂CO,3%NaCl

A.验证非金属性：S>C>SiB.分离铁粉和I₂C.制备Al₂S₃固体D.验证牺牲阳极法

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4.KCl、CsCl是常见的离子晶体，均属于立方晶系，其晶胞结构如图所示。

下列说法错误的是

A.熔点：KCl>CsCl

B.KCl晶体中与K+最近且距离相等的Cl-有6个

C.二者晶胞结构不同的原因可能是阳离子的半径大小不同

D.KCl和CsCl晶体的密度之比为

5.短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次递增，X与M同族，X原子结构中只有一种电子运

动状态。Z元素的第一电离能高于同周期相邻元素的。Y与Z的最外层电子数之和是X与M

最外层电子数之和的4倍。下列说法错误的是

A.原子半径：M>Y>Z>XB.X、Z、M可形成化合物

C.液态ZX₃常用作制冷剂D.电负性：Z>X>Y

6.南北朝时期古人将雄黄(AsS,其结构为②)与草木灰(主要成分为K₂CO₃)混合在空

气中煅烧，发生反应：。已知：N与As

同主族。下列说法错误的是

A.As₄S₄结构中As和S的杂化轨道类型均为sp³

B.消耗11.2LO₂,转移2mole-

C.K₃AsO₄既是氧化产物又是还原产物

D.AsO³-与AsS³一的空间结构都是正四面体形

7.我国科学研究者开发了一种新型的铝-硝酸盐催化电池，可实

现高效、可持续地合成NH₃,其工作原理如图所示。下列说

法错误的是

A.可使用工业废铝作Y极材料

B.X为正极，其电极反应式为NO₃+8e-+6H₂O—

NH₃个+9OH-

KOH+NO;KOH+NO;

C.外电路转移8mole-时，理论上最多可得到1molNH₃

D.Y极室电解液用KOH溶液代替，电池仍可工作

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8.根据下列实验操作及现象，能得出相应结论的是

选项实验操作及现象结论

用pH计分别测定CH₃COONa溶液和NaNO₂溶液的pH,

ApK。大小：CH₃COOH>HNO₂

CH₃COONa溶液的pH大

溴乙烷与NaOH溶液共热后，滴加AgNO₃溶液，未出现浅黄

B溴乙烷未发生水解

色沉淀

在水晶柱面上滴一滴熔化的石蜡，用一根红热的铁针刺中凝

C水晶导热具有各向异性

固的石蜡，石蜡熔出一个椭圆形状

将C与Fe₃O₄共热一段时间后，将所得固体溶于稀盐酸，滴

DFe₃O全部被还原

加NHSCN溶液，溶液不变红

9.我国科学研究工作者在人工光合成领域设计构筑了一类有机框架材料(HNNU-Se),实现了

以空气中的低浓度CO₂、H₂O和自然光为原料直接合成乙醛。光照时，光催化电极产生电子

(e-)和空穴(h+)。

下列说法正确的是

A.HNNU-Se在传递H+的过程中Se的化合价发生变化

B.整个过程中，存在极性键和非极性键的断裂与形成

C.整个过程中，存在反应：H₂O+h+—·OH+H+

D.总反应为

10.某药物中间体(c)的合成路线如下：

下列说法错误的是

A.a具有两性

B.b分子中最多9个碳原子共平面

C.ICH₂CH₂I可与b形成含有2个六元环结构的产物

D.c与足量H₂加成的产物的环上含有4个手性碳原子

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11.叠氮化钠(NaN₃)是一种防腐剂和分析试剂，实验室制备NaN₃的原理如下：

2HNO₃+8HCl+4SnCl₂—4SnCl₄+5H₂O+N₂O个

已知：I.氨基钠(NaNH₂)熔点为208℃,易潮解，易被氧化；

Ⅱ.N₂O不与酸、碱反应，氧化性强，可将Sn²+氧化为Sn⁴+。

下列说法错误的是

A.B、D装置中的试剂可以为碱石灰

B.NaNH₂制备操作中打开K₂、K₃,首先加热C,再加热E

C.F装置的作用是吸收尾气NH₃、N₂O,具有防倒吸功能

D.G中产生无污染气体，离子反应为Sn²++N₂O+2H+—N₂+H₂O+Sn⁴+

12.一种镀镍废水(主要含Ni²+、CN-)的处理工艺如下：

NaOH、H₂O₂HCl

调pH=10

镀镍滤液

废水沉降煮沸中和废水

Ni(OH)₂

已知：①常温下，“沉降”所得滤液中c(Ni²+)=5.5×10-⁸mol·L-¹。

②CN-转化为无毒无害的物质。

下列说法错误的是

A.“沉降”时，加人絮凝剂有利于Ni(OH)₂沉降

B.Ks[Ni(OH)₂]=5.5×10-16

C.处理CN-的离子方程式为5H₂O₂+2CN-+2H+=—2CO₂个+N₂个+6H₂O

D.“煮沸”的目的是使H₂O₂受热分解而除去

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13.常温下，某混合溶液中c(HB)+c(B-)=comol·L-¹,

混合溶液①的co=0.1,混合溶液②的co=10⁻4,

lgc(HB)、lgc(B-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化

的关系如图所示。下列说法正确的是

A.N点时，pH=7

B.电离常数K。(HB)=10-5

C.水的电离程度：M<N<X

D.pH=9时，溶液②中：c(B)>c(HB)>c(OH-)pH

>c(H+)

14.水煤气变换反应可提高水煤气中H₂的含量。在pkPa

下，向含有CO、H₂、CO₂、N₂的物质的量之比为8:10:

1:1的容器中投入一定量H₂O(g)发生反应：CO(g)十

H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)△H=—41.2kJ·mol-¹

(忽略副反应)。测得CO的平衡转化率与水碳比

、温度的关系如图所示。下列说法正确的是

A.N点对应条件下，反应达平衡时，理论上放出热量

263.68kJ

B.水碳比一定时，CO₂与H₂的物质的量比值保持不变

时，反应可能未达平衡

C.M点对应条件下，平衡常数K≈4.31CO的平衡转化率/%

D.随着水碳比的增大，反应物的平衡转化率均增大

二、非选择题：本题包括4小题，共58分。

15.(15分)[Cu(NH₃)₄]SO;·H₂O常用于印染、杀虫剂等。实验室以粗氧化铜(主要含CuO及

少量FeO、Fe₂O₃)为原料制备[Cu(NH₃)₄]SO·H₂O并测定产品纯度的实验步骤如下：

I.[Cu(NH₃)₄]SO·H₂O的制备

①称取一定量粗氧化铜于烧杯中，加入稀硫酸，加热至溶解后，补加一定量蒸馏水，得粗硫酸

铜溶液。

②向粗硫酸铜溶液鼓人热空气，逐滴加入NaOH溶液调pH=3.0,加热煮沸.趁热过滤，得

滤液。

③向滤液通人NH₃至溶液呈深蓝色，缓慢加入95%乙醇，静置一段时间，析出深蓝色晶体，过

滤，洗涤，干燥，得粗产品。

(1)步骤②中“鼓入热空气”的目的是o

(2)步骤②中“调pH”时可使用(填标号)测pH。

a.广泛pH试纸b.精密pH试纸c.pH计

(3)步骤③中选用

a.蒸馏水b.乙醇-氨水混合液

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Ⅱ.粗产品中[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O的纯度测定

④准确称取粗产品2.000g溶于稀硫酸，配制100mL溶液。

⑤量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中，加人过量KI固体，充分反应，静置5min,用0.1000

mol·L-¹Na₂S₂O₃标准溶液滴定至淡黄色时，注人2mL0.5%的淀粉溶液，继续滴定至蓝

紫色，再加入KSCN溶液，剧烈振荡，继续滴定至终点。平行滴定3次，平均消耗20.00mL

0.1000mol·L-¹Na₂S₂O₃标准溶液。

已知：i.粗产品中杂质不影响滴定。

ii.2Cu²++5I⁻=2CuI↓+I₃,I₃+2S₂O³-=S₄OB-+3I-。

iii.常温下，Kp(CuSCN)<Ksp(CuI),CuI表面可吸附I₃。

iv.强酸性环境下，I-易被空气氧化。

(4)粗产品溶于稀硫酸的化学方程式为

(5)滴定过程中，需要控制pH=3～4的原因是

(6)滴定至终点的实验现象为

产品中[Cu(NH₃)A]SO₄·H₂O的纯度为

(7)若未加人KSCN溶液，则导致测定结果(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

16.(14分)从金电解废液中回收Au、Pt、Pd的工艺流程如下。已知：滤饼中含有Zn、Fe、Au、Pt、

Pd等。

粉

ZnHCl、NaCIO,H₂C₂ONH,ClNH₃·H₂OHClHCOOH

金电解滤饼

沉钯还原2

废液置换氯化沉金沉铂沉锌铁Pd(NH₃)₂Cl₂-Pd

滤渣1Au(NH₃)₂PLCl₆滤渣2滤液1滤液2

PI·还原1N.H·H₂0

回答下列问题：

(1)提高“氯化”效率的措施有(填两条)。

(2)“氯化”时，Au、Pt、Pd分别转化为[AuCl₄]一、[PtCl₆]²一、[PdCl₄]²一，则Pt转化为

[PtCl₆]²一的离子方程式为

过量NaClO₃可能导致产生有毒气体(填名称)。

(3)已知滤饼中Au与Pd的物质的量之比为1:10,则在“沉金”与“还原2”工序中理论上消耗

(4)“沉铂”时，析出(NH)₂PtCl₆晶体，该步骤需加入过量NH₄Cl的原因是

(5)“还原1”时，N₂H·H₂O转化为N₂,该过程的化学方程式为

(6)“沉锌铁”时，[PdCl₄]²一转化为配离子(填化学式)。

(7)合并滤液1和滤液2,经处理后可返回工序循环使用。

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17.(15分)扎布沙星是一种相对较新的氟喹诺酮类抗生素，近年来因其在治疗各种细菌感染方

面的潜在意义而备受关注，一种合成扎布沙星关键中间体L的方法如下：

已知：①Boc—为—C₅H₉O₂(无环);

回答下列问题：

(1)物质B中的官能团的名称为碳碳双键、

(2)反应C→D的目的是。

(3)反应E→F经历了加成、消去两步过程，则反应E→F总的化学方程式为

(4)反应H→I的反应类型为

(5)已知：含氮物质的碱性随N原子的电子云密度的增大而增强，上述路线中多次使用的三乙

胺就是一种常用的有机碱，试比较乙胺和三乙胺的碱性强弱，并说明理由：

(6)物质M是物质A的同分异构体，M能水解且能发生银镜反应，结构中存在“—NH₂”,则

符合条件的M有种(不考虑立体异构)。

(7)已知苯甲酸在发生取代反应时，会使新取代基主要进入—COOH的间位。以甲苯和丙烯

腈为原料，参照上述合成路线，设计的合成路线(无机试剂任选)。

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18.(14分)烯烃氢甲酰化是工业上制备醛类物质的重要方法。丙烯催化氢甲酰化制备正丁醛，

涉及如下反应：

i.CH₂=CHCH(g)+CO(g)+H₂(g)CH₂CH₂CH₂CHO(g)

△H₁=123.8kJ·mol-¹

ii.CH₂=CHCH₃(g)+CO(g)+H(g)—(CHa)₂CHCIIO(g)

△H₂=—130.0kJ·mol-

iii.CH₂=CHCH₃(g)+H(g)→CH₂CH₂CH₃(g)△H₆=123.0kJ·mol-1

iv.CH₃CH₂CH₂CHO(g)+H₂(g)—CII₂CII₂CH₂CII₂OH(g)△H₄=-55.0kJ·mol-1

回答下列问题；

(1)反应(CH₃)₂CHCHO(g)=→CH₃CH₂CH₂CHO(g)的△H=kJ·mol-¹,该反应

能够自发进行，说明△S(填“>”或“<”)0。

(2)一定温度下，Co₂(CO)。(g)作催化剂时，醛的生成速率满足下列关系：r=kc(丙烯)。

c(催化剂)·p(H₂)·p⁻¹(CO)。已知：k为速率常数，与温度有关；Co₂(CO)₃(g)

2Co(s)·8CO(g),温度升高时，Co₂(CO)₃(g)受热分解产生Co(s)沉积在反应器壁上使传

热条件变坏。

①催化机理中，Co₂(CO)₅(g)参与反应的步骤是(填“慢反应”或“快反应”)。

②醛的生成速率与p(CO)成反比，但工业上p(CO)选择10MPa,分析CO分压不宜过低

的原因是0

(3)pekPa下，CH₂=CHCH₃(g)、CO(g)和

H₂(g)(体积比为+:1:1)通人装有催化剂

[Rh(PPh₃)₂COCl]的反应器中发生上述反

应。平衡时，测得丙烯转化率、

温度/℃

图所示。已知：

①随着温度升高，减小的原因可能是o

②128.3℃下，平衡时，CO的转化率.(填“>”“<”或“一”)60%,反应

(CH₂)₂CHCHO(g)-→CHCH₂CH₂CHO(g)的压强平衡常数Kp=

③132℃下，平衡时，测得丙烷和正丁醇的选择性均为16.5%,则有效氢含量

(保留3位有效数字)。

(4)科学研究者提出以副产物正丁醇为原料电解制备正丁醛，则酸性条件下的阳极反应式为

o

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高三化学一参考答案

一、选择题：本题包括14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题意。

题号1234567891011121314

答案BAADBBCCCDCCBC

1.B【解析】选项A,肉类卤制过程中，部分蛋白质在加热和调料作用下发生水解，生成多肽和氨基酸，这是化学

变化，也是制品风味鲜美的原因之一，A正确；选项B,焰色试验是物理变化。本质是金属元素原子中的电子受

激发跃迁，再回到基态时释放特定波长的光，B错误；选项C,棕叶的主要成分是纤维素，属于天然高分子，C正

确；选项D,金属饰片(如铜、银合金)与空气中的O₂、H₂S等发生反应而变暗.属于化学腐蚀，D正确。

2.A【解析】选项A,NaH属于离子化合物，其电子式为Na[:I]-,A正确；选项B,该反应属于氧化还原反应，

B错误；选项C,H₂O的空间填充模型应为,C错误；选项D,2gH₂中含有的原子数应为2NA,D错误。

3.A【解析】选项A,验证非金属性：S>C>Si,通过酸性：H₂SO>H₂CO₃>H₂SiO₃证明，稀硫酸与Na₂CO₃反

应生成CO₂,说明非金属性：S>C,CO₂通入Na₂SiO₃溶液生成硅酸沉淀，说明非金属性：C>Si,A符合题意；

选项B,加热条件下，Fe和I₂会发生反应生成Fel₂,不能用此方法分离二者，B不符合题意；选项C,S²-和Al³+

会发生双水解反应生成Al(OH)₃沉淀和H₂S气体，不能制备Al₂S₃固体，应该用金属铝与单质硫化合制备，C

不符合题意；选项D,牺牲阳极法是原电池原理，活泼性：Zn>Fe,Zn作负极即牺牲的阳极被氧化，Fe作正极被

保护，但K₃[Fe(CN)₆]可以和Fe反应生成Fe²+,滴入K₃[Fe(CN)₆]溶液会有蓝色沉淀生成，不能验证Fe被

保护，应该用胶头滴管从铁电极区域取少量溶液于试管中，再向试管中滴加K₃[Fe(CN)₆]溶液观察变化，D不

符合题意。

4.D【解析】选项A,离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子键越强，熔点越高，离子键的强弱与离子所带电

荷数和离子半径有关，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，K+和Cs+所带电荷数相同，但K+的

半径小于Cs+,所以KCl中离子键比C'sCl中离子键强，KCl的熔点高于CsCl,A正确；选项B,通过观察KCl

晶胞结构可知，KCl晶体中与K最近且距离相等的Cl-有6个，B正确；选项C,离子晶体的结构与离子的半径

大小有关，当阳离子半径较小时，可能形成一种晶胞结构，当阳离子半径较大时，可能形成另一种晶胞结构，K+

和Cs+的半径不同，所以二者晶胞结构不同，C正确；选项D,一个KCl晶胞含有4个KCl,一个CsCl晶胞含有

1个CsCl,但二者晶胞参数不同，无法比较晶体密度，D错误。

5.B【解析】X原子结构中只有一种电子运动状态，说明X为H;H与M同族，且M是所给四种元素中原子序数

最大的，可知M为Na,则Y、Z位于第二周期；Z元素的第一电离能高于同周期相邻元素的，且Y与Z的最外层

电子数之和是X与M最外层电子数之和的4倍，可知Z为N、Y为B。选项A,原子半径：Na>B>N>H,A

正确；选项B,H、N、Na无法形,若Z替换为Y,可形成该类型物质，B错误；选项C,液态ZX₃

即液氨，其常用作制冷剂，C正确；选项D,电负性：N>H>B,D正确。

6.B【解析】选项A,由雄黄结构可知，As形成3个σ键，用去3个价电子，还剩余2个价电子，即1个孤电子对，

故As的价层电子对数为4,S形成2个σ键，用去2个价电子，还剩余4个价电子，即2个孤电子对，故S的价

层电子对数也为4,故As和S的杂化轨道类型均为sp³,A正确；选项B.未指明气体是否处于标准状况，无法

计算转移电子的物质的量，B错误；选项C,由雄黄结构可知，S为—2价，推知As为+2价，K₃AsO₄中As的化

合价为+5价，反应过程可理解为K₂CO₃煅烧分解产生CO₂、K₂O,故K₃AsO₄中氧原子有一部分来自氧气，有

一部分来自K₂O,故K₃AsO₄既是氧化产物又是还原产物，C正确；选项D,AsO³-中As的孤电子对数为0,

σ键数为4,故价层电子对数为4,其空间结构是正四面体形，S和O同主族，易知AsS³-的空间结构也为正四

面体形，D正确。

7.C【解析】选项A,Y极材料是Al,可利用废铝实现资源回收利用，A正确；选项B,X极NO₃转化为NH₃,说

明得电子作正极，根据物质变化和溶液酸碱性，可知正极反应式为NO₃+8e⁻+6H₂O=NH₃个+9OH-,B

正确；选项C,由于两极均产生了NH₃,外电路转移8mole时，理论上可得到超过1mol的NH₃,具体值无法

计算，C错误；选项D,Y极区溶液为KOH和NO₃时电池可正常工作，若用KOH溶液代替，电池仍可工作，D

正确。

8.C【解析】选项A,CH₃COONa溶液和NaNO₂溶液的浓度未知，无法比较，A不符合题意；选项B,溴乙烷与

NaOH溶液共热后应先冷却，再滴加稀硝酸酸化除去过量的OH-,最后滴加AgNO₃溶液观察现象，B不符合

题意；选项C,水晶属于晶体，晶体的物理性质具有各向异性，石蜡熔出椭圆形说明不同方向导热能力不同，可

证明水晶导热具有各向异性，C符合题意；选项D,即使Fe₃O;有剩余，溶于盐酸，产生的Fe³+也会被Fe还原为

Fe²+,D不符合题意。

9.C【解析】选项A,HNNU-Se结合H+转化为HNNU-Se(H+),H+的正电荷并未发生变化，可推知Se的化

合价未发生变化，A错误；选项B,整个过程中不存在非极性键的断裂，B错误；选项C,由图示可知，整个过程

中，存在反应：H₂O+h+—·OH+H+,C正确；选项D,方程式未配平，D错误。

10.D【解析】选项A,a含有酚羟基和氨基，分别具有酸性和碱性，A正确；选项B.苯环右侧2个碳原子通过单键

旋转与苯环共平面，氮原子通过旋转将酰胺基碳与苯环共平面，共9个碳原子，13正确；选项D,c与足量H₂加

成的产物的环状结构中含有3个手性碳，如图*所标注：,D错误。

11.C【解析】根据反应原理，A中利用向稀盐酸与SnCl₂混合液中加入稀硝酸的反应产生N₂O,利用B中的碱

石灰吸收N₂O中混有的酸和水蒸气，C中利用加热氯化铵和氢氧化钙混合物的反应制取氨气，利用D中的碱

石灰吸收氨气中混有的水蒸气，在E中先利用钠与氨气发生反应制取氨基

钠，氨基钠再与N₂O发生反应₃制得叠氮化钠(NaN₂),用F

除去氨气，G用于尾气处理。B中试剂要吸收N₂O中混有的酸和水蒸气，D中试剂要吸收氨气中混有的水蒸

气，所以可以为碱石灰，A正确；NaNH₂制备操作中打开K₂、K₃,首先加热的装置是C,生成的氨气作为反应

物且可将装置内的空气赶出，防止生成的NaNH₂被空气氧化，B正确；F装置的作用是吸收尾气NH₃,CCl

可防止NH₃与H₂SO₁溶液接触产生倒吸，但N₂O不与酸、碱反应，故该装置无法除去N₂O,C错误；根据题

中已知，N₂O可将Sn²+氧化为Sn⁴+,G中产生的无污染气体应为N₂,D正确。

12.C【解析】选项A,絮凝剂有助于Ni(OH)₂的聚沉，A正确；选项B,pH=10时，c(OH-)=10⁻⁴mol/L,“沉

降”所得滤液中c(Ni²+)-5.5×10⁸mol·L¹,代入Ks[Ni(OII)₂]—c(.Ni²)·c²(OH)=5.5×10-¹⁶,B

正确；选项C,溶液呈碱性，不应用H配平，C错误；选项D.H₂O,受热易分解，可通过加热煮沸除去，D正确。

13.B【解析】M点表示混合溶液②中c(HB)=c(B-),此时pH=5,则HB的电离平衡常数K。=10⁻⁵,N点表示

同一温度下，混合溶液①中c(HB)=c(B-),此时pH=pKa=5,A错误、B正确；M、N两点的pH相等，水的

电离程度相同，C错误；pH=9时，由图可知，溶液②中c(B-)>c(OH-)>c(HB)>c(H+),D错误。

14.C【解析】选项A,N点对应条件下，未明确CO的起始物质的量一定为8mol,无法计算放出的热量，A错误；

选项B,CO₂与H₂的起始物质的量之比为1:10,而化学反应的化学系数比为1:1,因此CO₂与H₂的物质

的量比值保持不变时，反应一定达到平衡状态，B错误；选项C,M点对应的水碳比为3,CO的平衡转化率为

80%,假设CO、H₂、CO₂、N₂的起始物质的量分别为8mol、10mol、1mol、1mol,则H₂O的起始物质的量为

24mol,列三段式：

初始量/mol

变化量/mol6.46.46.46.4

平衡量/mol1.617.67.416.4

可知平衡常数,C正确；选项D,随着水碳比的增大，CO的平衡转化率增大，H₂O的平

衡转化率降低，D错误。

二、非选择题：本题包括4小题，共58分。

15.(15分)

(1)氧化Fe²+(1分，写“将FeO氧化为Fe₂O₃”不给分),加快反应速率(1分，写“加快后续反应的速率”不给

分)

(2)bc(2分，选对一个得1分，有错选不得分，字母写大写大给分)

(3)b(1分，字母写大写不给分)

(4)[Cu(NH₃)₄]SO·H₂O+2H₂SO₄=CuSO₄+2(NH₄)₂SO₄+H₂O(2分，化学式写错、未配平均不给分；

“——"写成“一→”不扣分、写成“——”扣1分)

(5)pH过低将导致I-被空气氧化，S₂O₃-与H+反应(1分，写对其中1点即给分，答“pH过低S₂O-会分解”

不给分，答“pH过低S₂O³-会歧化”给分),pH过高将导致I₂、Cu²+与OH-反应(1分，答“pH过高促进Cu²+

水解”或“pH过高促进Cu²+、NHt水解”均给分，答“防止pH过高时Cu²+发生水解”或“防止碱性过强生成

沉淀”均不给分)

(6)滴入最后半滴Na₂S₂O₃标准溶液，溶液蓝(紫)色褪去(或滴人最后半滴标准溶液，溶液变为无色)(1分，颜

色变化答错，本空2分全扣),且半分钟内不恢复颜色(或半分钟内不变色)(1分，写“半钟内溶液无明显变化”

或“半分钟内溶液不变化”均不给分)98.4%(2分，答“98.40%”给分，答“0.984”不给分)

(7)偏小(2分，答“偏低”不给分)

机】(1)鼓入热空气可提供O₂,将Fe²+氧化为Fe³+,温度较高可提高反应速率，便于后续通过调节pH生成

Fe(OH)₃沉淀除去。

(2)调节pH至3.0需要精确控制，广泛pH试纸精确度为1,不符合实验要求；精密pH试纸精确度为0.1,选择

合适的pH范围可符合实验要求；pH计精确度可为0.1,符合实验要求，故选bc。

(3)深蓝色晶体为[Cu(NH₃)₄]SO₃·H₂O,其在乙醇中溶解度较小，且乙醇易挥发，可减少晶体的溶解损失，蒸馏

水会溶解晶体，故选b。

(5)由已知信息可知，酸性环境可确保Cu²+与I-充分反应生成CuI和I₃,pH过高会将Cu²+沉淀为Cu(OH)₂;

强酸性环境I-易被空气氧化，控制pH可防止I-被空气氧化及S₂O³-与H+反应，保证滴定结果准确，pH过高

将导致I₂、Cu²+与OH-反应。

(6)由2Cu²++5I-=2CuI↓+I₃,I₃+2S₂O₃-=S;O₆-+3I-得关系式：n(Cu²+)=n(S₂O³-),则

(7)CuI表面可吸附I3,未加入KSCN溶液时，吸附的I₃无法释放，导致与S₂O₃-反应的I₃减少，消耗标准溶液

体积偏小，测定结果偏小。

16.(14分)

(1)将滤饼研磨成粉(1分)、适当提高IICl或NaClO₃浓度(1分)(写“升温”或“搅拌”均可，有写错的点不扣

分，合理即可)

(2)3Pt+2CIO₃+12H++16Cl-—3[PtCl₆]²-+6H₂O(2分)氯气(1分)

(3)0.152分)

(4)过量氯化铵提高NHt浓度，促进(NH)₂PtCl₆晶体析出(2分，“同离子效应”也可以)

(5)(NH)₂PtCl₆+N₂H·H₂O=N2个+Pt+2NH₄Cl+4HCl+H₂O(2分，将“N₂H·H₂O”写成“N₂H:”

不给分)

(6)[Pd(NH₃)₄]²+(1分)

(7)沉铂(2分)

【解析】(1)为了提高效率，主要从提高反应速率角度达成，可将滤饼研磨成粉增大“滤饼”与HCl和NaCIO₃溶液

的接触面积，也可提高反应物浓度，如适当提高HCl或NaCIO₃浓度。

(2)Pt转化为[PtCl₆]²-的同时，NaCIO₃被还原为Cl,[PtCl₆]²一的氯元素来自NaCIO₃的还原产物和HCl,根据

得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒可得3Pt+2CIO₃+12H++16CI-—3[PICl₆]²-+6H₂O。酸性条件下，过

量NaCIO₃与Cl-发生归中反应产生有毒气体氯气。

(3)令滤饼中Au与Pd的物质的量分别为amol、10amol。“沉金”时，[AuCl:]-转化为Au,转移3个电子，

H₂C₂O₄转化为CO₂,转移2个电子，故存在关系：2Au～2[AuCl₄]-～3H₂C₂O₄,则理论上该工序需1.5amol

H₂C₂O₄;“还原2”时，Pd(NH₃)₂Cl₂转化为Pd,转移2个电子，HCOOH转化为CO₂,转移2个电子，故存在关系：

Pd~Pd(NH₃)₂Cl₂~HCOOH,故理论上该工序需10amolHCOOH。因此理论上消耗的n(H₂C₂O₄):

n(HCOOH)=0.15。

(4)过量氯化铵将提高溶液中NH浓度，产生同离子效应，促进(NH₄)₂PtCl₆晶体析出。

(5)(NH₄)₂PtCl₆转化为Pt,N₂H₄·H₂O转化为N₂,根据得失电子守恒、原子守恒可得(NH₄)₂PtCl₆+N₂H₄·

H₂O=N₂个+Pt+2NH₄Cl+4HCl+H₂O。

17.(15分)

(1)氰基(1分，写成“氰根”或“氰键”均不给分，有错别字不给分)

(2)保护—NH—(2分，答“保护亚氨基、保护N—H、防止N—H被反应”均给2分，答“引入Boc—”给1分，答

“取代NH”给1分；答“保护N不被氧化、保护氨基”给1分)

条件“一定条件”不扣分；结构或配平错误均给0分；将“一→”写成“——”给1分；反应条件写“浓硫酸(浓酸)”

扣1分)

(4)还原反应(1分)

(5)碱性：三乙胺>乙胺(1分，体现了两者的碱性相对强弱即可)。理由：乙基具有推电子效应(1分),乙基越

多，推电子效应越强，N原子的电子云密度越大，碱性越强，故碱性：三乙胺>乙胺(1分)(仅答三乙胺中N原

子的电子云密度更大只给1分，出现错别字如“胺”写成“氨”扣1分)

(6)5(2分)

(4分，每步

1分，反应条件未写扣1分；第3步的反应条件写成“Pd/C,H₂”也可以；第3步与第4步不可换位置)

【解析】A的分子式为C₄H₉NO₂,B的分子式为C₃H₃N,C的分子式为CH₁₂N₂O₂,由分子式可知，A+B→C的反

应类型为加成反应，通过编号分析结构，,可以推断A的结构简式为

;对比C→D,K→L可知，(Boc)₂O的作用是保护—NH一；D→E的反应参考已知②,可以推断E

的结构为经历了加成和消去两步过程，比较E和F的结构可以发现，第一步加成反应的产物

,消去反应去掉一个小分子H₂O,得到F;F和甲醛发生反应得到G;G和MsCl发生取代反应生

结构；J与三氟乙酸发生取代反应生成K.K脱去保护基，生成氨基。

(1)B为丙烯腈，故官能团名称为碳碳双键、氰基。

(2)对比C→D,K→L可知，反应C→D的目的是保护—NH。

(3)E的结构为,F的结构为