CN119487096A 用于形成一氧化氮的经功能化的聚合物材料及其方法 （斯特里莱国家有限责任公司）

2024.12.19PCT/US2023/0189102023.04.18WO2023/205125EN2023.10.26用于形成一氧化氮的经功能化的聚合物材物材料内和表面上含有大量的一氧化氮前体基的有机硅烷共价结合至聚合物的羰基或硅氧烷简单的反应将改性引入至已经生产的聚合物材2在有机金属催化剂的存在下，使聚合物与有机硅烷反应，使氨基侧基或环氧基侧基与含硫试剂反应，从而产生包含20.根据权利要求1所述的方法，其中环氧基与3其中至少一些羰基或硅氧烷基在各自的氧原子处被改性，以共其中至少一些氨基侧基或环氧基侧基被改性以共价结合包含S一亚硝基硫醇基团的部其中至少一些羰基或硅氧烷基在各自的氧原子处被改性以共价结合具有氨基侧基或其中至少一些氨基侧基或环氧基侧基被改性以共价结合包含硫其中至少一些羰基或硅氧烷基在各自的氧原子处被改性，以共31.根据权利要求28至30中任一项所述的聚合物，其中羰基或硅氧烷基位于聚合物的443.根据权利要求28至30中任一项所述的聚合物，其中有机硅烷是环氧丙氧基烷氧基硅烷。44.根据权利要求43所述的聚合物，其中环氧丙氧基烷氧基硅烷是(3一环氧丙氧基丙50.一种将一氧化氮递送至制品表面的方法，其包括用根据权利要求28所述的聚合物51.根据权利要求50所述的方法，其中将一氧化氮以足以减少制品表面的活微生物计52.根据权利要求50所述的方法，其中将一氧化氮以足以对制品表面进行灭菌的量递5[0002]本申请要求于2022年4月20日提交的序号为63/332,871的申请人的共同未决的美[0005]不幸的是，一些已知的灭菌剂会与多种材料发生不利地化学反应因而不适合使对其进行改性使其包含一氧化氮前体基团侧基的6物或食品级聚合物)进行功能化，该一氧化氮前体基团可以在长时间内以抗微生物有效量入的环氧基与含有硫醇基团的试剂反应并与之共价结合，该试剂随后与亚硝酸盐/亚硝酸基硅烷或环氧硅烷的反应产物，最优选通过氨基硅烷和/或环氧硅烷与基体聚合物材料中7[0021]因此，本文还提供了形成具有一氧化氮前体侧基的经功能化的聚合物材料的方[0022]发明人预期使基体聚合物材料和硅烷反应的步骤可以包括将基体聚合物材料和8[0024]发明人预期使氨基侧基官能团和一氧化氮前体反应的步骤可以包括使氨基侧基EVA和(E)SNAP_pfPDMS的溶液中的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案的照[0026]图2A是示出了SNAP_PCPDMS聚合物(b)和NO释放的示例性经功能化的聚合物材料[0027]图2B是示出了SNAP_PCPDMS的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案[0028]图3A是示出了SNAP_PUPDMS聚合物(b)和NO释放的示例性经功能化的聚合物材料[0029]图3B是示出了SNAP_PUPDMS的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案[0030]图4A是示出了SNAP_PU聚合物(b)和NO释放的示例性经功能化的聚合物材料的非[0031]图4B是示出了SNAP_PU的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案的NO[0032]图5A是示出了SNAP_EVA聚合物(b)和NO释放的示例性经功能化的聚合物材料的非[0033]图5B是示出了SNAP_EVA的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案的[0034]图6A是示出了SNAP_pfPDMS聚合物(b)和NO释放的示例性经功能化的聚合物材料[0035]图6B是示出了SNAP_pfPDMS的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案[0037]图7B是示出了SNAP_PCPDMS的示例性经功能化的聚合物材料的非限制性实施方案9需要固化前体材料，而是允许已经制造的聚合物被改性以包括大量的一氧化氮前体基团。合适的或优选的，这意味着该组或该类中任何两种或多于两种材料的混合物同样是合适的或优选的；化学术语中的成分描述是指在添加到描述中指定的任何组合中时的成分，并且不一定排除混合物的成分之间一旦混合后的化学相互作用；首字母缩略词或其他缩写词的第一个定义适用于相同缩写词在本文中的所有后续使用，并比照适用于最初定义的缩写词同性质的相同技术确定的。中的这种描绘是任意的。通常，经功能化的聚合物材料可以在任何方向上操作。如本文所件或中间层，其中直线可以穿过处于叠加关系的特征并在它们之间画出。当第一元件或第应当理解，除了图中所示的取向之外，空间相对术语旨在包括经功能化的聚合物材料在使物的缩写，它们是由氮形成的氧化物，其中氮示出从+1到+5的每一个正氧化数。如本文所[0053]经功能化的聚合物材料可以用于多种医疗应用和消费应用。如下文更详细描述供受控一氧化氮释放的经功能化的聚合物材料的能力对于医疗装置和消费装置的开发是基体聚合物材料上形成氨基侧基官能团或环氧基侧基官能团。有利的是，与根据ASTM料可包含具有羰基官能团或硅氧烷基官能团的部分/重复单元。该部分可以是氨基甲酸酯术语“基本上”是指根据ASTM4274确定，基体聚合物材料具有的羟基值小于50mg、小于料的羰基官能团或硅氧烷基官能团与氨基侧基官能团反应，通常在有机金属催化反应中。能团或环氧基侧基官能团与一氧化氮前体反应以在基体聚合物材料上形成一氧化氮前体基硅氧烷反应而不增加交联的反应将氨基侧基引入PDM[0070]此外，与仅使用常规基于等离子体的改性进行表面改性这样经功能化的聚合物材料将能够携带显著增加的量的一氧化氮前体基团。最典型的是，包含硅氧烷嵌段的均聚物的形式。均聚物可以具有约1000至约100000，或者约10000至约交联可降低经功能化的聚合物材料的孔隙率，这用于抑制一氧化氮前体基团侧基的接触。三乙氧基硅烷、γ环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基醇的非限制性实例在美国专利号9884943B2和国际公开号WO2020/018488A1中有所描述，其通过引用并入本文。其他合适的一氧化氮前体的非限制性实例在美国专利申请公开号硝酸盐/亚硝酸酯或经酸化的硝酸盐/硝酸酯、一氧化氮供体分子如二醇二氮[0083]亚硝化化合物可以是用作形成亚硝基的来源的任何化合物，并且通常是式NOX的DetectionviaAmperometricNitricOxideSensorwithSurfaceModifiedHydrogelLayerContainingImmobilizedOrganoseleniumCatalyst”(Langmuir2006,22,25,的基体聚合物材料。反应混合物可以包括约0.001克/毫升至约1克/毫升(g/mL)，或者约的硅烷。二(异壬基)酯(DINP)、邻苯二甲酸二(异癸基)酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯加剂分别以小于约5重量％的量存在于经功能化的[0101]发明人预期使基体聚合物材料和硅烷反应的步骤可以包括将基体聚合物材料和可包括使氨基侧基官能团或环氧基侧基官能团与乙酰青霉胺硫代内酯或具有硫醇基的伯官能团或环氧基侧基官能团与一氧化氮前体反应的步骤可以还包括使侧硫醇基官能团与[0104]包含经功能化的聚合物材料的膜可以通过本领域中理解[0106]包括以下实施例来说明本文所预期的各种实施方案。本领域的技术人员应该理[0108]将聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物溶解在THF中并与3氨丙基三甲氧基硅相应的S亚硝基硫醇。[0109]所得绿色聚合物可以铸造成膜或涂覆至装置上以沉积释放NO的经功能化的聚合[0115]将聚氨酯聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物溶解在THF中并与3氨丙基三甲氧基硅氧[0116]所得绿色聚合物可以铸造成膜或涂覆至装置以沉积释放NO的经功能化的聚合物[0120]将聚氨酯溶解在THF中并与3一氨丙基三甲氧基硅氧烷和少量有机锡催化剂反[0121]所得绿色聚合物可以铸造成膜或涂覆至装置以沉积释放NO的经功能化的聚合物[0125]将聚乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)溶解在THF中并与3氨丙基三甲氧基硅氧烷和[0126]所得绿色聚合物可以铸造成膜或涂覆至装置以沉积释放NO的经功能化的聚合物[0131]所得绿色聚合物可以铸造成膜或涂覆至装置以沉积释放NO的经功能化的聚合物组的每个成员可以单独地和/或组合地依赖，并且为所附权利要求范围内的特定实施方案地落入所附权利要求的范围内，并且理解为描述和预期了包括其中的整数值和/或分数值为所附权利要求范围内的特定实施方案提供足够的支持。最后，在所公开的范围内的单个在所附权利要求的范围内以不同于具体描述的方式实施。独立