CN119487134A 用于生产由氧化干燥凹版墨制成的安全特征的凹版印刷方法 （锡克拜控股有限公司）

2025.01.03PCT/EP2023/0682032023.07.03WO2024/008632EN2024.01.11用于生产由氧化干燥凹版墨制成的安全特本发明涉及用于通过凹版印刷方法在基材的纸或使用聚合物擦拭滚筒擦去任意过量的氧骤c)将所述氧化干燥凹版墨以安全特征的形式2步骤a)用氧化干燥凹版墨给凹版雕刻印刷版上墨，所述步骤b)使用纸或纸巾擦拭系统或使用聚合物擦拭滚筒擦去任意过量的所述氧化干燥步骤d)在空气的存在下干燥所述氧化干燥凹版2.根据权利要求1所述的方法，其中所述凹版雕刻印刷版具有约50℃和约80℃之间的4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中钒和钾作为一种或多种阳离子和卤化9.根据权利要求8所述的方法，其中所述氧化干燥凹版墨进一步包含一种以上的干燥11.根据权利要求10所述的方法，其中所述一种以上的填料或增量剂选自由以下组成34于有价文档的凹版印刷的氧化干燥墨和使用氧化干燥墨的凹版[0008]本文描述了用于通过凹版印刷方法在基材上生产安全特征的方法以及由此获得5[0015]步骤b)使用纸或纸巾擦拭系统或使用聚合物擦拭滚筒擦去任意过量的氧化干燥[0025]本文还描述了通过本文所述的方法制成并由本文所述的氧化干燥凹版墨制成的版上墨到如本文所述的那些基材上的步骤a)通常用具有不同雕刻深度和/或宽度的区域的[0028]该方法进一步包括步骤b)使用纸或纸巾擦拭系统或使用聚合物擦拭滚筒从印刷6如硫酸化/磺化蓖麻油)，并且其中机械手段可以是一个或多个刷子和/或垫(例如Scotch_[0029]该方法进一步包括步骤c)将所述氧化干燥凹版墨以安全特征的形式转印到基材在基材上以本文所述的安全特征的形式形成层或涂层，所述干燥步骤d)在步骤c)之后进[0031]本文所述的用于凹版印刷方法的氧化干燥凹版墨在40℃和1000s约60Pas范围内的粘度，所述粘度使用HaakeRotoViscoRV1旋转流变仪、使用直径为用。[0034]饱和和不饱和脂肪酸化合物可以从天然和/或人造来源获得。天然来源包括动物7(C18H30O2，CAS号506_23_0)、利卡酸(licanicacid)(C18H28O3，CAS号623_99_4)、亚油酸醇化合物(即包含4个硫醇官能团的化合物)、醇(CAS号928_98_3)、1,3醇](CAS号25423_55_6)、2,2'_[硫代双(2,1_乙二基硫基)]双[乙硫醇](CAS号60147_09_9，作为GDMA从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&基]酯(CAS号24293_42_3)和乙二醇双(3_巯基丙酸酯)(CAS号22504_50_3，作为THIOCURE8GDMP从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KG商购可得)。优选地，一[0037]三硫醇化合物的优选实例是三巯基乙酸甘油酯(CAS号14974_53_9)、三巯基丙酸甘油酯(CAS号26424_84_0)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(CAS号10193_96_1，作为THOCURE8TMPMA从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KG商购可得)、三羟甲基丙烷三_3_巯基丙酸酯(CAS号33007_83_9，作为TMPM从BRUNOBOCK8号345352194，作为THIOCURE8ETTMP从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KGTHIOCURE8TEMPIC从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KG商购可得)。优选地，THIOCURE8PETMA从BRUNOBOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KG商购可得)、季戊四醇四(3巯基丙酸酯)(CAS号7575237，作为PETMP和THIOCURE8340从号916903一929)和聚己酸内酯四(3巯基丙酸酯)(CAS号1622079699，作为THIOCURE8PCL4MP1350从BOCKChemischeFabrikGmbH&Co.KG商购可得)，更优选季戊四醇四(2巯基乙酸酯)和季戊四醇四(3巯基丙酸酯)，并且又更优选季戊四醇四(3巯[0039]每分子具有大于4个硫醇官能团(一SH)的多硫醇化合物的优选实例是二季戊四醇六(3巯基丙酸酯)(CAS号25359711，作为THIOCURE8DiPETMP从BRUNOBOCK以上的可熔蜡是指具有在约50℃和约120℃之间的熔化温度的蜡或蜡的混合物。一种以上剂(siccativeagents)、去湿剂(desiccatives)或吸湿剂(dessicators))以加速氧化过9[0045]本文所述的氧化干燥凹版墨可以进一步包含一种以上的填料和/或增量剂，所述基或磺酸基，羟基，醚基，或伯、仲、叔或季氨基。酸基团可以用胺、链烷醇胺定的透明墨。根据一个实施方案，本文所述的氧化干燥凹版墨是颜色恒定的略微着色墨其混合物。适用于墨的染料在本领域中是已知的并且优选选自包含以下的组：活性染料中公开的金属偶氮染料。用于本发明的合适染料可以是红外吸收染料或发光染料(thiazinindigo)、二噁嗪、亚氨基异吲哚啉、亚氨基异吲哚啉酮、喹吖啶酮、黄烷士酮(flavanthrone)、阴丹酮(indanthrone)、蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)和喹啉并酞酮[0053]展现光学可变特性的适当的薄膜干涉颜料对于本领域技术人员是已知的并且在罗吸收体(Fabry_Perotabsorber)/电介质(dielectric)/反射体/电介质/吸收体多层结层结构组成的法布里_珀罗吸收体/电介质/反射体/电介质/吸收[0054]本文所述的薄膜干涉颜料典型地通过将不同的所需的层真空沉积至卷上来制在沉积所需数目的层之后，通过将剥离层溶解在适当的溶剂中或通过从卷提取(strip)材盐(例如，滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、铝氧化物(Al2O3和/或铁氧化物制成的一层以上的层涂覆的天然或合成云母芯，特别是用由硅氧化物和钛化物制成的一层以上的层涂覆的钛氧化物芯；用由钛氧化物和/或铁氧化物制成的一层以射/反射(干涉滤波效应)。胆甾醇液晶聚合物可以通过使一种以上的具有手性相的交联性现反射在确定的波长范围内的圆偏振光成分的性质。螺距(pitch)可以特别地通过变化包来调节。在UV辐射的影响下的交联通过固定所期望的螺旋形式而使螺距固定在预定状态，[0058]本文所述的氧化干燥凹版墨可以进一步包含一种以上的法医标记物(forensic但不限于用于调整组合物的物理、流变和化学参数的化合物和材料，如粘度、均匀性至少一个尺寸在1至1000nm的范围内的所谓纳米材料的形式存在于本文公开的氧化干燥凹材优选选自由以下组成的组：纸或如纤维素等其它纤维材料(包括织造和非织造的纤维材那些以及引入类纸或纤维材料例如上述那些中的塑料和/或聚合物纤维的多层结构或层叠[0061]本文还描述了用于生产本文所述的氧化干燥凹版墨的方法和由其获得的本文所[0062]本文还描述了由本文所述的氧化干燥凹版墨制成的并用本文所述的方法制成的[0064]本文所述的安全文档可以进一步包含在由本文所述的氧化干燥凹版墨制成的安[0065]出于通过防污染或化学品的耐性和清洁度来增加耐久性以及由此增加安全文档据本发明的方法实施例E1_E22和其后描述的比较方法实施例C1_C27提供了关于安全特征合物(TW1_TW4)期间添加。当存在时，将多硫醇化合物(TH1_TH3)添加到透明白色组合物[0071]根据本发明的方法并使用包含所需量的一种以上的可熔蜡和所需量的一种以上法但使用缺少所需量的一种以上的可熔蜡或缺少所需量的一种以上的多硫醇化合物或缺[0072]根据本发明的方法并使用包含所需量的一种以上的可熔蜡和所需量的一种以上种以上的可熔蜡但缺少所需量的一种以上的多硫醇化合物来制备比较例C[0074]根据本发明的方法并使用包含所需量的一种以上的可熔蜡和所需量的一种以上种以上的可熔蜡但缺少所需量的一种以上的多硫醇化合物的墨来制备比较例[0080]首先将所述成分称重并且使用speedMixer"(来自HauschildEngineering的DACspeedMixer"(来自HauschildEngineering的DAC150SP)将它们混合在一起(在2500rpm合物(TH1_TH3)独立地称重并且使用(来自Hauschild且进一步用(来自HauschildEngineering的DAC150SP)以2500rpm混合_1的剪切速率和40℃的温度下独立地测量深色氧化干燥凹版墨(I1_I23)的粘[0094]使用Ormag凹版试印机手动独立地施加如此获得的深色氧化干燥凹版墨(I1_燥凹版墨已经暴露于凹版雕刻印刷版约15秒，以用凹版实[0102]i.由本领域技术人员对以相同方式获得的且对应于不同水平的粘脏的一系列空[0103]ii.在像素水平分析相同系列的空白纸张以提供视觉标度值和由于粘脏而转印的[0104]iii.在x轴上用转印像素的百分比(ii.中获得的相对比例)并在y轴上用视觉标度(圆形点)建立图1所示的图。从图1中显示的实验数据建立具有以下方程的回归曲线(虚[0110]v.通过将对应于每个系列的6个印刷样品(E1_E18和C1_C23)的空白纸张与i中所述的视觉标度的样品进行比较来独立地评价它们。表6A_D中提供的值对应于6个视觉值的的可熔蜡的氧化干燥凹版墨的方法，或使用缺少多硫醇化合物的氧化干燥凹版墨的方法，或使用缺少一种以上的蜡并缺少一种以上的多硫醇化合物的氧含一种以上的可熔蜡和一种以上的多硫醇化合物的氧化干[0125]如表6B所示，根据不同于本发明的方法获得的凹版印刷样品(C7和C16)表现出不法即使用缺少一种以上的多硫醇化合物的氧化干燥凹版墨的方法(C7)，或使用以不大于方法：i)使用在约45℃和约85℃之间、优选在50℃和80℃之间的印刷版温度下加热的凹版[0129]如表6C所示，根据不同于本发明的方法获得的凹版印刷样品(C7和C17_C19)表现[0130]与比较例相反，用根据本发明的方法获得的凹版印刷样品(E2、E12_E14)表现出雕刻印刷版，和ii)使用包含一种以上的可熔蜡和一种以上的多硫醇化合物的氧化干燥凹[0133]如表6D所示，根据不同于本发明的方法获得的凹版印刷样品(C20_C23)表现出不方法即使用缺少一种以上的多硫醇化合物的氧化ii)使用包含一种以上的干燥剂、一种以上的可熔蜡和一种以上的多硫醇化合物的氧化干[0136]用于制备印刷样品(E19_E22和C24_C27)的白色/透明氧化干燥凹版墨(I24_I31，[0138]根据本发明的方法并使用包含所需量的一种以上的可熔蜡和所需量的一种以上[0139]根据本发明的方法并使用包含一种以上的可熔蜡但缺少一种以上的多硫醇化合[0142]首先将表7所述的成分称重并且使用speedMixer8(来自HauschildEngineering[0146]_将墨预混物(IP1_IP2)和当存在时的多硫醇化合物(TH1)独立地称重并且使用speedMixer8(来自HauschildEngineering的DAC150SP)在室温下以2500rpm混合90秒，并且且进一步用speedMixer"(来自HauschildEngineering的DAC150SP)以2500rpm混合3分_1的剪切速率和40℃的温度下独立地测量白色/透明氧化干燥凹版墨(I24_I31)[0150]使用配备有涂布棒HC4(标称厚度为36μm)的半自动实验室涂布机(K101Control们的根据CIELAB(1976)的L*a*b*值独立地记录在Leneta卡的白色部分上。这些值在表9中述凹版雕刻印刷版处于约45℃和约85℃之间