代赭石检验规范

代赭石检验规范1范围本规范规定了代赭石的检验方法、质量要求、检验规则以及包装、贮藏、运输的相关要求。本规范适用于代赭石药材的采购验收、生产加工、流通检验及质量监督管理等环节，涵盖生品代赭石、煅制代赭石的全流程质量控制。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。《中华人民共和国药典》2025年版一部GB/T191包装储运图示标志GB2762食品安全国家标准食品中污染物限量YY/T0188.6药品检验操作规程第6部分：药材理化检验JJF1070定量包装商品净含量计量检验规则3术语与定义3.1代赭石：为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿，主含三氧化二铁（Fe₂O₃），采挖后除去杂石、泥土等杂质得到的药材。3.2煅代赭石：取净代赭石，砸成碎块，置于耐火容器内，用无烟武火加热至红透，立即倒入醋液中淬酥，取出，干燥，碾成粗粉后的炮制品，每100kg代赭石用醋30kg。3.3“钉头”：代赭石药材一面多具有的圆形乳头状突起，为其主要鉴别特征之一。3.4杂质：代赭石中混有的非赤铁矿类矿物、泥土、砂石及其他不属于代赭石的物质。4基原与性状检验4.1基原鉴别代赭石为天然赤铁矿，成因类型为沉积变质型、热液型或风化型赤铁矿，禁止以褐铁矿、菱铁矿、人工氧化铁等类似矿物冒充。基原鉴别需结合矿物学特征判断：矿物晶型属三方晶系，晶体常呈薄片状、板状，集合体多为肾状、豆状、鲕状或致密块状，条痕呈樱桃红色或红棕色，硬度5.5~6，相对密度5.0~5.3。4.2性状检验4.2.1生代赭石本品多呈不规则的扁平块状，大小不一。全体暗棕红色或灰黑色，条痕樱红色或红棕色，有的有金属光泽。一面多有圆形的突起，习称“钉头”；另一面与突起相对应处有同样大小的凹窝。体重，质坚硬，砸碎后断面显层叠状，气微，味淡。性状检验时应逐件检查外观形态，随机抽取100g样品，挑出无“钉头”结构、条痕为黄色或黑色的异质块，其重量占比不得超过5%。4.2.2煅代赭石本品为不规则的粗粉或碎块，表面呈暗褐色或红棕色，质酥脆，断面层叠状消失，略有醋气。检查时取50g样品，手捻应无坚硬颗粒，无明显焦黑或未煅透的灰白色硬块，未煅透块重量占比不得超过3%。4.3杂质检查取供试品约500g，摊成薄层，用肉眼或放大镜观察，拣出泥土、砂石、非赤铁矿类杂石等杂质，称重计算杂质含量。生代赭石杂质不得过3%，煅代赭石杂质不得过2%。5鉴别检验5.1理化鉴别取本品粉末0.1g，加盐酸2ml，振摇，静置，取上清液2滴，加硫氰酸铵试液2滴，溶液即显血红色；另取上清液2滴，加亚铁氰化钾试液1~2滴，即生成蓝色沉淀；再加25%氢氧化钠溶液5~6滴，沉淀变成棕色。5.2薄层色谱鉴别取本品粉末1g，加浓盐酸10ml，加热回流30分钟，放冷，滤过，滤液加乙醚振摇提取2次，每次20ml，合并乙醚液，挥干，残渣加甲醇1ml使溶解，作为供试品溶液。另取代赭石对照药材1g，同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法（《中国药典》2025年版四部通则0502）试验，吸取上述两种溶液各5μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以环己烷-乙酸乙酯-甲酸（8:1:0.1）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，应显相同颜色的主斑点。5.3X射线衍射鉴别取本品细粉适量，采用X射线衍射仪进行分析，记录衍射图谱。供试品图谱应与赤铁矿标准图谱一致，特征衍射峰2θ值应符合：24.1°、33.2°、35.6°、40.8°、49.4°、54.0°、62.4°，各峰相对偏差不得超过±0.2°，不得出现明显的石英、方解石等杂矿特征峰。6含量测定6.1三氧化二铁含量测定取本品细粉约0.25g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加盐酸15ml，加氟化钾2g，置水浴上加热使溶解，加氯化亚锡试液，边加边振摇，至溶液恰好无色并多加1~2滴，放冷，加饱和氯化汞溶液5ml，摇匀，放置2分钟，加水100ml，加硫酸-磷酸混合酸（硫酸:磷酸:水=15:15:70）15ml，加二苯胺磺酸钠指示液5滴，用重铬酸钾滴定液（0.01667mol/L）滴定至溶液显稳定的蓝紫色，计算滴定液消耗量。每1ml重铬酸钾滴定液（0.01667mol/L）相当于7.985mg的三氧化二铁（Fe₂O₃）。本品按干燥品计算，含三氧化二铁（Fe₂O₃）不得少于45.0%，煅代赭石含三氧化二铁不得少于40.0%。6.2可溶性铁盐含量测定取本品细粉约1g，精密称定，置250ml具塞锥形瓶中，精密加入稀盐酸50ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用稀盐酸补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取2ml，置50ml量瓶中，加盐酸羟胺溶液（10→100）1ml，摇匀，放置5分钟，加邻二氮菲试液2ml与醋酸钠试液5ml，加水稀释至刻度，摇匀，照紫外-可见分光光度法（《中国药典》2025年版四部通则0401），在510nm的波长处测定吸光度，按硫酸亚铁铵标准曲线计算可溶性铁盐含量。生代赭石可溶性铁盐不得少于0.3%，煅代赭石可溶性铁盐不得少于1.5%。7检查项7.1水分照水分测定法（《中国药典》2025年版四部通则0832第二法）测定，不得过10.0%，煅代赭石不得过8.0%。7.2总灰分照灰分测定法（《中国药典》2025年版四部通则2302）测定，不得过9.0%，煅代赭石不得过7.0%。7.3酸不溶性灰分照酸不溶性灰分测定法（《中国药典》2025年版四部通则2302）测定，不得过3.0%，煅代赭石不得过1.5%。7.4重金属及有害元素照铅、镉、砷、汞、铜测定法（《中国药典》2025年版四部通则2321）测定，铅不得过5mg/kg，镉不得过0.3mg/kg，砷不得过2mg/kg，汞不得过0.2mg/kg，铜不得过20mg/kg。7.5碎末率取供试品200g，过二号筛，称量通过筛网的碎末重量，计算碎末率。生代赭石碎末率不得过8%，煅代赭石碎末率不得过15%（炮制品规定为碎粉的除外）。8检验规则8.1批次划分同一产地、同一采收时段、同一加工批次、同一包装单位的代赭石为一个检验批次，每批次最大重量不得超过50吨。8.2抽样按药材抽样原则，每批在不同位置随机抽取样品：批次不足5件的逐件抽取；5~99件的抽取5件；100~1000件的按5%比例抽取；超过1000件的，超过部分按1%比例抽取。每件抽取样品量不少于500g，混合后按四分法缩分至不少于1000g，分为三份，一份供性状检验和理化检验用，一份供复核用，一份留样保存，留样期不少于1年。8.3判定规则8.3.1检验结果全部符合本规范要求的，判定为合格批次。8.3.2有一项不符合本规范要求的，应重新抽取两倍量样品对不合格项进行复验，复验结果符合要求的，判定为合格；复验结果仍不符合要求的，判定为不合格。8.3.3基原鉴别、三氧化二铁含量、重金属及有害元素项有任何一项不符合要求的，直接判定为不合格，不得复验。9包装、贮藏、运输9.1包装代赭石应使用清洁、干燥、无异味的编织袋或密封袋包装，包装材料应符合药品包装材料标准。每件包装应注明品名、产地、采收日期、加工方式、批号、重量、生产单位、检验合格标志，包装储运图示标志应符合GB/T191的规定。9.2贮藏代赭石应