物质结构与性质2027届高三复习

从“记结论”到“学方法”高中化学·选择性必修2C

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N

T

E

N

T

S真题呈现考向分析教材总览模型建构12340101教材总览（1）选择性必修2在课程结构中的位置必修课程：元素周期律初步建立“位—构—性”联系。选择性必修课程：本模块在必修1元素周期律（表）基础上深化“结构决定性质”的核心观念，与《化学反应原理》、《有机化学基础》并列。素养落点：主要为宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知。重点：从原子、分子水平上认识物质构成的规律，以微粒之间不同的作用力为线索，侧重研究不同类型物质的结构与性质。注意：教学中深化要有边界，不把大学的结构化学下放到中学教学中。01教材总览（2）四专题承载“结构决定性质”主线专题1 揭示物质结构的奥秘解决：研究什么，怎样研究，为什么研究。专题2 原子结构与元素性质原子结构如何决定元素性质：核外电子排布

→

第一电离能、电负性。专题3 微粒间作用力与物质性质作用力决定四类物质性质：金属键、离子键、共价键、分子间作用力。专题4 分子空间结构与物质性质空间结构决定分子性质：结构模型、极性分子、手性分子、配合物。0202真题呈现——2026年河北卷02真题呈现——2026年河北卷02真题呈现——2026年河北卷02真题呈现——2025年河北卷02真题呈现——2025年河北卷02真题呈现——2025年河北卷02真题呈现——2025年河北卷02真题呈现——考查特点1.

考“概念精度”——不是考你记没记住，而是考你能不能在相似选项中分辨细微差别（如电离能反常、键角大小比较）。2.

考“分析推断”——不是直接考你元素周期表（律），而是要结合核外电子排布的信息，先分析推断元素种类，再结合所学知识进行正误判断。3.

考“建模能力”——新材料是外壳，内核是均摊法、分数坐标、密度计算等基本公式，学生要能从陌生晶体中提取熟悉的模型。0303考向分析（1）考点统计03考向分析序号考点近3年考查所属专题序号考点近3年考查所属专题24252624252601电子排布式√√专题212共价键√√√专题302轨道表示式√专题213分子间作用力√√√专题303电负性√√√专题214熔沸点√√专题304电离能√√专题215稳定性√√专题305半径比较√√专题216价层电子对√√专题406晶胞中微粒数√√专题317杂化类型√√√专题407晶胞配位数√√专题318空间构型√专题408微粒间距离√√√专题319键角√√专题409晶胞密度√√专题320手性/极性分子√√专题410分数坐标√专题3......11投影图√专题3（2）近3年河北卷主要考点考查统计及在教材中的位置03考向分析不能只教知识，更要教方法——不能只让学生背晶体类型、背性质表，要提升学生“结构→性质”的推理链条和晶胞空间想象能力，还要帮助学生构建高频考点的解题思维模型和方法模型。（3）教学导向0404模型建构特例：能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时，体系的能量最低。如24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1；

29Cu1s22s22p63s23p63d104s1泡利原理：每个原子轨道最多容纳2个自旋方向相反的电子。洪特规则：原子核外电子在能量相同的各个轨道上排布时，电子尽可能分占不同的原子轨道，且自旋状态相同。按照要求书写答案或做出正误判断，注意是写基态原子的“核外电子”还是“价层电子”的排布式/轨道表示式。价层电子排布式：主族元素为最外层电子排布式，如Na为3s1，Cl为3s23p5；过渡元素为最外层电子+次外层电子排布式，如Ti为3d24s2。结合排布规律考虑书写规则得出结论（1）如何书写基态原子的电子排布式/轨道表示式思维模型 方法模型明确原子序数 由给出的元素符号或元素名称推出原子序数。构造原理：在构建基态原子时，原子核外电子按照1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s→……顺序填入能级。能量最低原理：在构建基态原子时，电子将尽可能地占据能量最低的原子轨道。04模型建构（1）如何书写基态原子的电子排布式/轨道表示式模型应用明确原子序数结合排布规律考虑书写规则得出结论例1-1

【2025年河北卷，16节选】（1）基态铬原子的价层电子排布式：_3_d_5_4_s1

。24号Cr →1s22s22p63s23p63d44s2 →特例1s22s22p63s23p63d54s1 →3d54s1例1-2

【2026年河北卷，5节选】我国古代四大发明之一的黑火药是由硫磺粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时的反应为S

+

2KNO3

+

3C

=

K2S

+

N2↑

+

3CO2↑。下列说法正确的是

（ ）A．基态S原子价层电子的轨道表示式为3s3p16号S →1s22s22p63s23p4→3s23p4洪特规则分占不同轨道，方向相同→3s3p04模型建构（2）如何比较电离能方法模型ⅡA族>ⅢA族：如Be>B，Mg>Al。ⅤA族>ⅥA族：如N>O，P>S。规律：当能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时，体系的能量最低，最稳定，不易失电子，电离能大。不在同一主族，也不在同一周期，可以比较元素的还原性，即失电子能力，越易失电子，电离能越小。按照要求书写答案或做出正误判断。思维模型明确位置关系结合变化规律考虑特殊情况得出结论确定比较电离能的元素在周期表中位置关系。同周期：从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，最大的是稀有气体元素。同主族：从上到下，第一电离能逐渐减小。04模型建构X为CY为NZ为O→同周期，第一电离能从左到右增大趋势→

ⅤA族>ⅥA族→C<O<

N→X<Z<

Y（2）如何比较电离能模型应用明确位置关系 结合变化规律 考虑特殊情况 得出结论例2-1

【2024年河北卷，7节选】侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW3+XZ2+W2Z=QWXZ3+YW4R，其中W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是( )B．第一电离能：X

<

Y

<

Z04模型建构X为O，Y为N→O失1个电子后为1s22s22p3，→N失1个电子后为1s22s22p2→O失1个电子为半充满X（O）第二电离能大→X>

Y（2）如何比较电离能模型应用明确位置关系 结合变化规律 考虑特殊情况 得出结论例2-2

【2025年河北卷，9节选】W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素，W原子中电子排布已充满的能级数与最高能级中的电子数相等，X与W同族，Y与X相邻且Y原子比X原子多一个未成对电子，Z位于W的对角线位置。下列说法错误的是（

A ）A．第二电离能：X

<

Y04模型建构（3）如何比较电负性方法模型不在同一周期，也不在同一主族，可以比较由两种元素形成的化合物中元素的化合价，显负价的电负性大，显正价的电负性小。按照要求书写答案或做出正误判断。思维模型明确位置关系结合变化规律特殊情况得出结论确定比较电负性的元素在周期表中位置关系。同周期：从左到右,主族元素电负性逐渐增大。同主族：从上到下,元素电负性逐渐减小。04模型建构模型应用明确位置关系 结合变化规律特殊情况得出结论例3-1

【2025年安徽卷，9节选】某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，其中

X、Z位于同一主族。下列说法错误的是（

）A．元素电负性：

X

>

Z

>

Y→同周期从左到右增大→同主族从上到下减小→P<

S→S<

O→O>S>

P→X>Z>

Y（3）如何比较电负性X为OY为PZ为S04模型建构→不在同周期也不在同主族2→ClO

中O为负价→O>

Cl→Z>

Q（3）如何比较电负性模型应用明确位置关系 结合变化规律 特殊情况 得出结论例3-2

【2026年河北卷，11节选】X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素。基态X原子中电子对的数目、未成对电子数均与其所在周期数相同，Y与X相邻，基态Z原子最高能级的电子有4种运动状态，M与Y同主族，Q在同周期主族元素中第一电离能最大。下列说法正确的是（ ）C．元素的电负性：Q＞ZQ为ClZ为O04模型建构（4）如何比较熔、沸点方法模型思维模型共价晶体：成键原子半径越小，键长越短，键能越大，熔、沸点越高。离子晶体：阴、阳离子所带电荷越多，离子半径越小，离子键越强，晶格能越大，熔、沸点越高。分子晶体：先看是否含有氢键，有氢键的大于无氢键的；无氢键，组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，熔、沸点越高；相对分子质量相近，分子极性越大，范德华力越强，熔、沸点越高。得出结论，做出正误判断。看物质状态看晶体类型分析影响因素得出结论一般，固态>液态>气态。一般，共价晶体>离子晶体>分子晶体。04模型建构→WY2为CO2，分子晶体→ZY2为SiO2，共价晶体→共价晶体>分子晶体→CO2<

SiO2→WY <

ZY2 2W为CY为OZ为Si2CO

，气态SiO2，固态（4）如何比较熔、沸点模型应用看物质状态 看晶体类型 分析影响因素 得出结论例4-1

【2026年四川卷，6节选】我国科研人员合成了一种功能材料，该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素Q、W、X、Y、Z。其中，Q是宇宙中含量最多的元素；基态W原子有2个未成对电子，Z与W同族；基态Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是( )A．熔点：WY2＞ZY204模型建构模型应用看物质状态看晶体类型分析影响因素得出结论例4-2

【2025年重庆卷，7节选】三种氮氧化物的结构如下所示，下列说法正确的是（

）B．熔点：N2O3＞N2O4→都是分子晶体，不含氢键→范德华力（相对分子质量）

N2O3

<

N2O4→N2O3<

N2O4常温均为气态（4）如何比较熔、沸点04模型建构（5）如何判断中心原子的杂化类型方法模型思维模型得出结论，做出正误判断。确定中心原子计算价层电子对数判断杂化方式得出结论找到中心原子。ABm型分子（A是中心原子，B是配位原子），价电子对数n（中心原子价电子数=最外层电子数）：n=

中心原子的价电子数+每个配位原子提供的电子数×m 2配位原子中卤素原子、氢原子提供1个电子，O和S不提供电子。根据n的值：2对—sp，3对—sp2，4对—sp3。根据杂化轨道的空间结构：直线形—sp杂化，平面三角形—sp2杂化，四面体形—sp3杂化。根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：价电子对数=σ键数+孤电子对数含C有机化合物：三键碳—sp，双键碳—sp2，单键碳—sp3。含N化合物：含O化合物：（sp），（sp3），（sp2）， （sp3）。（sp2）。04模型建构→价层电子对数为3，中心原子为sp2杂化→B项错误Q为C CO

2-中心3W为O 原子为C（5）如何判断中心原子的杂化类型模型应用确定中心原子 计算价层电子对数 判断杂化方式 得出结论例5-1

【2026年河南卷，8节选】

某催化剂由Q、W、X、Y四种短周期主族元素及第四周期s区元素Z组成。Q、W、X、Y

的原子序数依次增大，基态Z原子的原子核外无未成对电子。基态Q原子的核外电子填充在3个能级，且各能级电子数相等，其价电子数等于W原子核电荷数的一半。X与Y位于不同周期，基态X原子的价电子数与基态Y原子p轨道中的电子总数相等。下列说法正确的是（

）B．QW32−的中心原子采取sp3杂化→

n==

34+0+2204模型建构判断杂化方式得出结论→苯环上的C为平面结构→羧基上的C为双键碳→甲基上的C为单键碳→苯环上的C为sp2杂化→羧基上的C为sp2杂化→

甲基上的C为sp3杂化→B项错误M中C的杂化类型（5）如何判断中心原子的杂化类型模型应用确定中心原子 计算价层电子对数例5-2

【2025年河北卷，6节选】丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M)，其结构简式如下：下列说法正确的是( )B．M中碳原子都是sp2杂化04模型建构方法模型得出结论，做出正误判断。思维模型确定中心原子计算价层电子对数对照VSEPR模型得出结论找到中心原子。（6）如何判断VSEPR模型/空间构型计算中心原子价电子对数：ABm型分子（A是中心原子，B是配位原子）n=

中心原子的价电子数+每个配位原子提供的电子数×m 2配位原子中卤素原子、氢原子提供1个电子，O和S不提供电子。结构式已知的粒子：价电子对数=σ键数+孤电子对数。看有无孤电子对:价电子对数孤电子对数VSEPR模型空间构型20直线形直线形30平面三角形平面三角形1平面三角形V形40四面体形正四面体形1四面体形三角锥形2四面体形V形等电子原理：具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。结论：等电子体的VSEPR模型和分子空间结构相同。等电子原理04模型建构（6）如何判断VSEPR模型/空间构型选项物质价电子对数孤电子对数VSEPR模型空间构型ASO231平面三角形V形BCO220直线形直线形CBF330平面三角形平面三角形DOF242四面体形V形例6-1

【2026年江西卷，2】下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是（

A

）孤电子对数=价电子对数－σ键数(一般，σ键数=中心原子结合的原子数)2A．SO2

B．CO2

C．BF3

D．OF2中心原子的价电子数+每个配位原子提供的电子数×m价电子对数

n=模型应用确定中心原子计算价层电子对数对照VSEPR模型得出结论04模型建构B．O3和SO2的VSEPR模型相同，分子空间结构也相同→PCl3中P和H3O+中O均有1对孤电子对→空间构型均为三角锥形→A项正确A项，PCl3中P和H3O+中O价层电子对数均为4（6）如何判断VSEPR模型/空间构型→B项正确B项，O3和SO2中心原子价层电子对数均为3→均有1对孤电子对，空间构型均为V形→或利用等电子原理，O3和SO2互为等电子体模型应用确定中心原子 计算价层电子对数 对照VSEPR模型例6-2

【2026年湖北卷，8节选】关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是（

）A．PCl3和H3O+的空间结构均为三角锥形得出结论04模型建构（7）如何比较键角方法模型思维模型判断杂化类型看孤电子对数看成键电子对间斥力得出结论判断中心原子的杂化类型：sp

>

sp2

>

sp3。杂化方式相同：①孤电子对数不同：孤电子对数越多，键角越小，如CH4

>

NH3

>

H2O。②孤电子对数相同，中心原子相同：配位原子电负性越大，对成键电子对吸引力越大，成键电子对间的斥力越小，键角越小，如NF3>

NCl3。③孤电子对数相同，中心原子不同：中心原子电负性越大，对成键电子对吸引力越大，成键电子对间的斥力越大，键角越大，如H2O>H2S。①同一分子中，双键的成键电子数目多，对单键电子对的斥力要更大，键角大，如COCl2（二氯甲醛）分子中键角：单键－双键＞单键－单键，∠1>∠2；②配体基团的体积较大时，基团电子云占据的空间也会相应增大，对相邻的键也会有很强的排斥作用，键角变小 如H－N－H键键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3)得出结论，做出正误判断。04模型建构得出结论（7）如何比较键角例7-2

【2026年湖北卷，8节选】

关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是（

）C．键角：

F−S−F(SO2F2)

<

Cl−S−Cl(SO2Cl2)模型应用判断杂化类型 看有无孤电子对 看成键电子对间斥力例7-1

【2026年重庆卷，6节选】下列叙述正确的是（

A

）A．CH4和PH4+的键角相等→无孤电子对→均为正四面体结构，二者键角相等→A项正确（1）C和P的价层电子对数均为4，均为sp3杂化→孤电子对数相同→中心原子相同，电负性

F

>Cl，S−F键成键电子对间斥力小→C项正确（2）S原子均为sp2杂化04模型建构方法模型得出结论，做出正误判断。思维模型找氢源找受体分析氢键类型得出结论找连在N、O、F上的H，即N-H、O-H、F-H。找有孤电子对的N、O、F，可以吸引N-H（或O-H或F-H）上的H形成氢键。表示：X—H···Y—①影响物理性质，如熔点、沸点、溶解性等。②

氢键对维持生物大分子的空间构型和生理活性有重要意义。③利用分子间氢键键合，可以按照所希望的方式将一定的结构单元组装成具有储存信息、转移信息和催化功能的超分子结构。氢键的特殊性质分子间氢键：两个不同分子之间的给体、受体，如水分子间氢键、氨分子和水分子间氢键。分子内氢键：同一个分子内，既存在N-H（或O-H或F-H），又有孤电子对的N或O或F，如邻羟基苯甲醛分子内氢键。（8）如何判断是否形成氢键04模型建构鸟嘌呤与胞嘧啶中都有含孤电子对的N、O→二者之间可以形成分子间氢键鸟嘌呤与胞嘧啶中都有N—H→D项正确（8）如何判断是否形成氢键模型应用找氢源 找受体 分析氢键类型 得出结论例8-1

【2025年江苏卷，5节选】下列说法正确的是（ D

）D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对04模型建构D．Z中存在共价键、离子键和氢键→D项错误（8）如何判断是否形成氢键模型应用找氢源 找受体 分析氢键类型 得出结论例8-2

【2026年山东卷，13节选】1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y)，Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z)，下列说法错误的是（

D

）→Z中有分子内氢键→Z中有共价键→Z中无离子键Z中有N—H Z中有N—H···OZ中有C—H、C—C、C—N、N—H、C—O键由题干信息可知，Z为超分子阳离子04模型建构（9）如何计算晶体密度方法模型思维模型计算一个晶胞中粒子数计算一个晶胞的质量计算一个晶胞的体积计算晶胞的密度根据公式V＝（底面积×高）计算出一个晶胞的体积，注意单位换算：1pm=10-10cm=10-12m，１nm=10-7cm=10-9m。若为正方体，晶胞参数（边长）为a，则晶胞体积为a3。

根据公式

m

N

M计算出一个晶胞的质量，N－表示一个晶胞中所含基本粒子或特定组合NA的数目，M－表示基本粒子或特定组合的摩尔质量，NA－表示阿伏加德罗常数。3根据公式

m

N

M

计算出晶体的密度，进行相应的书写或正误判断。V a3

NA均摊法计算一个晶胞中粒子数目，可得出该物质的化学式。立方体：特例：顶点

182内部

1面上

14棱上

104模型建构模型应用计算一个晶胞中粒子数 计算一个晶胞的质量 计算一个晶胞的体积计算晶胞的密度例9

【2025年河北卷，11节选】SmCok(k>1)是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。SmCok的六方晶胞示意图如下，晶胞参数

a=500pm、c

=400

pm，M、N原子的分数坐标分别为设

NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ）C．晶体的密度为g∙cm−3→A项正确（9）如何计算晶体密度内部→k＝5→该物质的化学式为SmCo5A．该物质的化学式为SmCo5A项，白球，体心，个数为1；黑球， 。04模型建构模型应用计算一个晶胞中粒子数 计算一个晶胞的质量 计算一个晶胞的体积例9

【2025年河北卷，11节选】SmCok(k>1)是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。SmCok的六方晶胞示意图如下，晶胞参数

a

=500

pm

、c

=

400

pm，M、N原子的分数坐标分别为设

NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ）5A．该物质的化学式为SmCo C．晶体的密度为g∙cm−3→C项正确C项，1个晶胞中有1个Sm，5个Co。（9）如何计算晶体密度N N

→m

N

M

1

150＋5

59A AABC60°→V＝→计算晶胞的密度04模型建构（10）如何判断晶胞中原子分数坐标方法模型思维模型确定三维坐标坐标原点明确原子相对位置关系确定原子的分数坐标得出结论明确晶胞中原子的相对位置关系，左右、上下、前后，晶胞参数及原子距离坐标原点所在平面的垂直距离。确定原子在三维空间x、y、z轴方向上占据的比例，从而确定原子的分数坐标。建立坐标系：根据题中已知原子的坐标参数，确定三维坐标的坐标原点，以及3个坐标轴的方向。一般以某顶点原子为原点，晶胞参数为单位长度，不论晶胞边长大小，都是1。得出结论，做出正误判断。04模型建构模型应用确定三维坐标坐标原点 明确原子相对位置关系 确定原子的分数坐标得出结论例10

【2025年河北卷，11节选】SmCok(k>1)是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。SmCok的六方晶胞示意图如下，晶胞参数

a

=500

pm

、c

=

400

pm，M、N原子的分数坐标分别为设

NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ）B．体心原子的分数坐标为→B项正确（10）如何判断晶胞中原子分数坐标ＯB项，根据M、N原子的分数坐标可知，O点为坐标原点。→体心原子的分数坐标为04模型建构（11）如何计算晶胞中粒子间的距离思维模型分析晶胞结构确定位置构建平面直角三角形计算粒子间的距离得出结论特殊位置，可以基于立体几何知识，通过做某条边的垂线，构建平面直角三角形。根据勾股定理计算两个粒子之间的距离。得出结论，做出正误判断。方法模型确定两粒子在晶胞中的位置，若为立方体，设棱长为a，有以下关系：①面对角线长：；②体对角线长：

；③体心立方堆积：4r＝2a

3a3a（r为粒子半径）；④面心立方堆积：4r＝

2a（r为粒子半径）04模型建构模型应用分析晶胞结构确定位置 构建平面直角三角形 计算粒子间的距离得出结论例11

【2025年河北卷，11节选】SmCok(k>1)是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。SmCok的六方晶胞示意图如下，晶胞参数

a

=500

pm

、c

=

400

pm