CN119500106A 3d打印制备锰基催化剂的方法及制备得到的催化剂与应用 （中国石油化工股份有限公司）

司3D打印制备锰基催化剂的方法及制备得到一种3D打印制备锰基催化剂的方法及制备得到光敏树脂混合液与陶瓷粉体混合得到光敏陶瓷(3)将含锰氧化物的浆液涂覆在3D打印陶瓷载体2(1)将光敏树脂混合液与陶瓷粉体混合得到光敏陶瓷浆料，进行3D打印，得到打印坯优选地，所述光敏树脂为丙烯酸酯类预聚体和丙为6_18%;3222O3和Mn3O4中的至少一种；9.根据权利要求1_8中任意一项所述的方法，其中，步骤_MnO222和锰基_MnO222和锰基尖优选地，所述锰基催化剂表面涂覆的锰氧化物的比表面积为10_80m2/g，优选为20_43D打印制备锰基催化剂的方法及制备得到的催化剂与发性有机物(Volatileorganiccompounds,VOCs)是一类饱和蒸气压高于133.32Pa，沸点处于50_250℃之间的有机化合物。VOCs已成为继NOx之后制约空气质量进一步改善的关键可实现测试条件下催化剂性能的提升，但蜂窝堇青石或陶瓷载体均为一维阵列孔道结构，利用计算流体动力学分析证实了3D打印载体使得气流湍动程度显著提升，湍流/传质和表应用潜力。但是3D打印所获得的载体材料往往需要经高温烧结处理以提高其高机械强度，更佳的VOCs氧化性能，体现了广阔的应用前景(ChemicalReview,2019,119(7):4471_5[0006]本发明的目的是为了克服现有技术存在的锰基活性组分在常规载体上负载量有[0012]第二阶段以8_15℃/min的速率继续升温至650_750℃,保持1_3h，优选为以8_12[0018]优选地，所述锰基催化剂表面涂覆的锰氧化物的比表面积为10_80m2/g，优选为6选自2,4,6_三甲基苯甲酰基_二苯基氧化膦(光引发剂TPO)、苯基双(2,4,6_三甲基苯甲酰烯酸酯类预聚体为环氧丙烯酸酯类预聚体和/或聚氨酯丙烯醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯7的光敏陶瓷浆料。将上述浆料在球磨机中反复研磨3_5次，每次研磨时间为0.5_8[0056]第二阶段以8_15℃/min的速率继续升温至650_750℃,保持1_3h，优选为以8_12速率较慢，可以在除去打印坯体中的有机物保持坯体结构不被破坏，升温速率控制在3_8[0058]根据本发明，优选地，所述烧结的条件包括：烧结温度为1300_1600℃,优选为9[0073]本发明中，对所述浓硝酸的浓度和添加量没有特别限定，使得体系pH值小于4即_MnO222O3和Mn3O4中的至少一种。_MnO2_MnO222和锰基尖晶_MnO22[0090]根据本发明，优选地，所述锰基催化剂表面涂覆的锰氧化物的比表面积为10_[0099](1)将光敏树脂混合液与陶瓷粉体混合得到光敏陶瓷浆料，陶瓷粉体和光敏树脂[0101]所述打印坯体脱脂的过程包括：第一阶段以3_7℃/min的速率升温至460_530℃,下，将3D打印陶瓷载体在碱液中浸没1_6h；所述锰氧化物粉体选自α_MnO2、CuxMn3_xO4和温为25℃;[0106]所述3D打印通过佛山市光垒智能制造有限公司下沉式DLP_3D打印机完成(型号[0109]所述陶瓷粉体的平均粒径与含锰氧化物的浆液中锰氧化物粉体的平均直径为激[0121]在脱脂处理完成后继续升温进行烧结，以10℃/min的速率继续升温至1400℃,并[0122](3_1)3D打印陶瓷载体进行碱处理：将3D打印陶瓷载体放置于质量分数6％的KOH[0125](3_3)后处理：将(3_2)涂覆有含锰氧化物的浆液的3D打印陶瓷载体在120℃下烘[0135](3_1)3D打印陶瓷载体碱处理：将3D打印陶瓷载体放置于质量分数18％的NaOH水[0138](3_3)后处理：将(3_2)涂覆有含锰氧化物的浆液的3D打印陶瓷载体在120℃条件[0151](3_3)后处理：将(3_2)涂覆有含锰氧化物的浆液的3D打印陶瓷载体在120℃下烘以15℃/min的速率升温至850℃,并保持5h。[0160](2)对步骤(1)得到的堇青石载体进行碱处理、涂覆含锰氧化物的浆液以及后处控制浆液固含量为15wt随后将活性组分浆液均匀涂覆载体的表面，使得涂层总涂覆量浆液固含量为15wt随后将活性组分浆液均匀涂覆载体的表面，使得涂层总涂覆量为[0169]实施例和对比例制得的锰基催化剂的载体比表面积和涂覆的锰氧化物的比表面应在天津鹏翔科技公司设计制造的微型固定床反应装置上完成，配有MKS公司Mult