CN119500209A 一种选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂及其制备方法和应用 （武汉大学）

一种选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂本发明公开了一种选择性氘代含溴芳烃化含溴芳烃化合物脱溴氘代得到相应的氘代芳烃22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所5.一种选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂7.一种如权利要求5或6所述的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂在催化含溴芳烃S2、所述氘代反应液在一氧化碳氛围及一定温34[0006](2)所述反应悬浮液经溶剂蒸发，所得产物在惰性气体环境进行碳化，至碳化完5[0015]优选的，所述选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂中，铜的质量分数为0.1~物和氘水的用量比为1g：10～200mL；含溴芳烃化合物和有机溶剂的用量比为1g：0.1~6[0029]单原子位点催化剂具有100％的原子利用率、相对确定的配位环境和良好的循环剂的活性位点和结构通常是不太明确的，这对于设计合成催化剂和理解反应过程是不利[0034]图1为实施例1的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂的广角X_射线衍射(WAXRD)[0035]图2为实施例1的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂的小角X_射线衍射(SAXRD)[0036]图3为实施例1的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂的透射电子显微镜(TEM)[0037]图4为实施例1的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂的高角度环形暗场扫描透[0038]图5为实施例1的选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂的同步辐射X_射线吸收近7[0045](1)称取2g邻苯二胺并将其溶于由20mL乙醇和20mL超纯水形成的醇水混合溶剂，在70℃下加热搅拌至邻苯二胺完全溶解，随后向所得溶液中添加40mg无水醋酸铜和1g[0046](2)在70℃下蒸发所述反应悬浮液的醇水混合溶剂，回收产物并移入70℃烘箱中[0048]通过广角X_射线衍射(WAXRD)对本实施例的催化剂进行表征，相应的表征图谱如[0049]通过小角X_射线衍射(SAXRD)图谱对本实施例的催化剂进行表征，相应的表征图[0051]通过高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF_STEM)观察本实施例的催化剂[0052]通过同步辐射X_射线吸收近边结构(XANES)对本实施例的催化剂进行表征，相应8[0056](1)称取2g盐酸多巴胺并将其溶于由4mL乙醇和40mL超纯在60℃下加热搅拌至盐酸多巴胺完全溶解，随后向所得溶液中添加40mg无水醋酸铜和1g[0057](2)在60℃下蒸发所述反应悬浮液的醇水混合溶剂，回收产物并移入60℃烘箱中[0062](2)在80℃下蒸发所述反应悬浮液的醇水混合溶剂，回收产物并移入80℃烘箱中[0065]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方施例的产率为99核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ7.79_7.74(m,d)δ157.72,134.71,129.52,127.68,126.87,126.40,118.85,105.88,55.42。的产率就可以认为是具有很好的循环稳定性，因此此处统计在相同条件下反应进行20h时9过简单回收处理后可以循环至少5圈而没有明[0071]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方实施例的产率为99核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ7.78(157.68,134.64,129.51,129.08,127.79,126.82,126.50,123.72,118.86,105.88,105.74,[0076]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方实施例的产率为89核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ7.80_7.78CNMR(151MHz,Chloroform_d)δ157.68,134.70,129.41,129.07,127.79,126.87,126.49,123.71,105.[0081]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方实施例的产率为84核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ7.83_7.72126.83,126.32,119.12,106.66,63.56[0086]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方CNMR(151MHz,Chloroform_d)δ168.61,160.31,158.70,133.93,121.96,121.91,115.78,115.70,115.64,115.55,24.48.19FNMR(565MHz,Chloroform_d)δ_118.00(td,J＝8.[0091]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方CNMR(151MHz,DMSO_d6)δ147.72,128.81,113.50,111.57,47.32,47.22,[0096]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方1H).13CNMR(151MHz,DMSO_d6)δ140.18,125.94,125.84,122.86,122.84,120.59,120.48,[0101]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方实施例的产率为90核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,DMSO_d6)δ8.14(t,J＝3.9Hz,=7.2Hz,2H),1.30(t,J＝7.2Hz,3H).13C122.15,122.14,120.32,120.21,118.65,109.03,36.88[0106]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方实施例的产率为92核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ88.04_7.99(m,4H),7.47(dt,J＝6.6,3.2131.73,128.30,128.25,126.34,1[0111]选择性氘代含溴芳烃化合物的催化剂催化含溴芳烃化合物选择性脱溴氘代的方本实施例的产率为95核磁共振氢谱和碳谱：1HNMR(600MHz,Chloroform_d)δ8.71(d,J[0115]由选择性氘代