B第十章-醛酮和醌PPT课件

1、.,1,酮：,羰基：,醛：,醛基,酮基,.,2,(一)醛和酮的结构,.,3,醛和酮的分类：根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3；饱和醛、酮：CH3CHO，CH3COCH2CH3不饱和醛、酮：CH2=CHCHO，CH3COCH=C(CH3)2根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛、酮，二元醛、酮等；根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为：单酮：CH3COCH3(R=R)混酮：CH3COCH2CH3，C6H5COCH3(RR),.,4,（二）醛和酮的命名（1）普通命名法,醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两

2、个烃基来命名。,正丁醛,异戊醛,苯甲醛,甲基乙基(甲)酮(甲乙酮),甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮),二苯甲酮,.,5,（2）系统命名法,5-甲基-3-乙基辛醛,2-丁烯醛(巴豆醛),4-甲基-2-戊酮,苯乙醛,.,6,2-羟基苯甲醛(水杨醛),2,3-戊二酮(-戊二酮),2,4-戊二酮(-戊二酮),4-氧代戊醛或4-戊酮醛(-戊酮醛),.,7,.,8,乙苯O2苯乙酮,.,9,.,10,.,11,（四）醛和酮的物理性质,物态：CH2O为气体；C2C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇醛、酮醚烃。例：原因：a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能

3、形成氢键；b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩,溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。因为醇、醛、酮都可与水形成氢键：,.,12,IR光谱：,CO：16801850cm-1（很强峰，无其他峰干扰)注意：丙酮的CO为1715cm-1，乙醛的CO为1730cm-1。CH（醛）：2720cm-1（中等强度尖峰，特征性强）,（五）醛和酮的波谱性质,.,13,I效应、环张力等使CO波数升高；共轭效应(+C、-C)使CO波数波数降低,例1：正辛醛的红外光谱例2：苯乙酮的红外光谱,讨论：不同羰基的大致吸收位置：,.,14,NMR谱,例1：丁酮的核磁共振谱例2：苯甲醛的核磁共振谱,.,15

4、,（六）醛和酮的化学性质,羰基的反应活性,由于氧的电负性大于碳，碳氧双键具有极性：,例：,(a)羰基的极性,.,16,(b)亲电和亲核反应活性,从的结构考虑：,a.有双键，可以加成；b.稳定性,所以亲核试剂首先进攻！即发生亲核加成反应，其通式为：,.,17,(c)电子效应和空间效应的影响,电子效应：羰基碳愈正，愈有利于亲核加成；空间效应：羰基碳上连接的基团体积愈大，愈不利于亲核加成。(d)羰基的反应活性HCHOCH3CHOArCHOCH3COCH3CH3CORRCORArCOAr活性：醛酮；脂肪族醛、酮芳香族醛、酮p-NO2-C6H4-CHOArCHOp-CH3-C6H4-CHO羰基碳愈正，反

5、应活性愈强例外：C6H5COCH3(CH3)3C-CO-C(CH3)3因为叔丁基的空间障碍特别大!,.,18,醛、酮的制备方法,.,19,1羰基的亲核加成,（甲）与HCN的加成,.,20,羰基化合物的活性次序：,.,21,.,22,甲基丙烯酸甲酯,过氧化苯甲酰,聚甲基丙烯酸甲酯,.,23,.,24,该反应是可逆反应,产品经稀酸或稀碱处理，可除去NaHSO3。由此可用于醛、脂肪族甲基酮和8个C以下环酮的分离、提纯,胡椒醛的提纯：,.,25,半缩醛缩醛,苯甲醛缩二乙醇(60%),环状的半缩醛比较稳定：,.,26,缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：,缩醛(酮)与醚的性质相似，但在稀酸中易水解：,.,2

6、7,（丁）与格利雅试剂的加成,格氏试剂:,Grignard:1912NobelPrize,.,28,（戊）与氨的衍生物加成缩合,.,29,羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲,六亚甲基四胺(乌咯托品),H2NY,.,30,（己）与Wittig试剂加成,.,31,.,32,VA中间体,.,33,2-氢原子的反应,（甲）卤化反应,-超共轭效应使-氢原子的酸性增强,.,34,（乙）卤仿反应,具有,结构的化合物与卤素的碱溶液（或,三卤代醛、酮在OH溶液中不稳定，分解为羧酸盐、三卤甲烷(卤仿)：,次卤酸钠）反应，生成,三卤代醛、酮,.,35,卤仿反应还用于制备某些羧酸：,.

7、,36,(丙)羟醛缩合(aldolcondensation),.,37,2乙基3羟基己醛,.,38,酮的缩合反应，平衡不利于产物生成。使用提取器，不断除去产物，使平衡向右移动：,4甲基4-羟基2戊酮(二丙酮醇)(70%),.,39,.,40,.,41,3氧化和还原（甲）氧化反应,银镜,砖红色,.,42,Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，不氧化不饱和碳键。,醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。,.,43,多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。,酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。,.,44,（乙）还原反应(a)催化加氢,催化加氢无选择性。,.

8、,45,(b)金属氢化物还原,LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂,金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。,.,46,（c）Meerwein-Ponndorf还原,异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。,与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。,.,47,（d）Clemmensen还原,要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。,.,48,（e）Wolff-Kishner还原,与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。,黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:,.,49,（f）Cannizzaro反应（歧化反应）,无-氢原子,.,50,正辛醛的IR,.,51,苯乙酮的IR,.,52,2-丁酮的NMR,.,53,苯甲醛的NMR,.,54,11.9醌,醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的：,醌不具有芳香性，常常显示不饱和酮的性质。,P415习题11.14命名下列化合物,.,55,1