醛、酮、醌1.ppt

1、第十一章醛、酮、醌(1)，目的要求了解醛、酮的分类、异构和命名；掌握醛和酮的结构，了解它们的物理和光谱性质；掌握醛和酮的化学性质，注意它们的差异。了解醛和酮的亲核加成过程；掌握醛和酮的制备方法；了解重要醛、酮和不饱和羰基化合物的性质。11-1醛酮的分类、异构和命名，11-3醛酮的化学性质，11-5醛酮的制备方法，11-6重要醛酮(自学)，11-7不饱和羰基化合物，11-2醛酮的结构、物理性质和光谱性质，11-4亲核加成反应过程，11.1醛酮的教学内容、结构、分类和命名，1。结构特征：甲醛结构、羰基共振、亲核试剂攻击羰基碳原子、亲电试剂攻击氧原子、2、分类、3、异构、1)。根据分子中羰基的数量，

2、可分为：2)。根据烃基的饱和度，可分为：3)。根据烃族的不同，可分为：4)。酮可分为：1)。醛的异构：由碳链的异构引起。2)。酮的异构化：由碳链异构化引起的异构化和由酮羰基的不同位置引起的异构化。3)。具有相同碳数的饱和单醛和酮是异构体。1.1.1通用命名法，(2)以希腊字母标记的取代基的位置命名，11.1.2 IUPAC命名法，11.2醛和酮的物理性质，11.3醛和酮的反应，C=C双键可以被还原为烷烃，可以被氧化为羰基化合物，C=O羰基基团可以被还原为醇R-OH，可以被氧化为产生小分子羧酸，羰基化合物的反应位置和特征，亲核加成反应通式3360，11.3羰基化合物的亲核加成反应，1，1。添加含

3、碳亲核试剂，2。与HCN加成困难，电子效应羟基喜树碱羟基喜树碱酮空间效应羟基喜树碱羟基喜树碱；R2C=0；带碳的烷酮旋风分离器。(3)范围：醛、脂肪族甲基酮和碳数少于8的旋风分离器，(4)应用：增加碳链的方法。产品羟基腈是一种活性化合物，很容易转化为其他化合物。2)。用格氏试剂加成，(3)当格氏试剂或醛酮的体积大时，用RLi取代格氏试剂，(1)一般不可逆反应，(2)当格氏试剂分别是甲醛、醛和酮时，形成伯醇和叔醇，实施例：3)。与金属炔化物的加成，实施例1:实施例2:含氮亲核试剂NH3或取代的氨能与醛酮的羰基之间的亲核加成反应是可逆的；条件：酸催化产物：1是醇氨，2是烯胺r=n-r，2。与含有n

4、 (p337)的亲核试剂加成，与氨及其衍生物加成，氨的衍生物，H2-n-z=-oh羟胺-NH2肼-NHC6H5苯肼-NH conh2氨基脲-r胺，反应，醛、酮和羟胺的反应，其它胺的反应，特征：a .从碳氧双键到碳氮双键的转化。通常用于识别醛和酮。分离和纯化醛和酮。肟、腙、苯腙和缩二脲在稀酸作用下可水解成原醛和酮。例如，乙醛肟的熔点为47，环己酮肟的熔点为90，醛酮和伯胺的加成物亚胺也称为席夫碱。席夫碱的特点是芳香亚胺(席夫碱)相对稳定，用途广泛。脂肪族亚胺(席夫碱)不稳定；席夫碱易被稀酸水解，生成醛或酮，可用作保护基。席夫碱可被还原成仲胺，仲胺可用于制备二胺：由醛和酮生成的亚胺，如腙，通常具有

5、稳定的熔点和美丽的晶体形状，并常用于识别羰基化合物，如醛和酮：常用试剂，如2，4-二硝基苯肼，产生棕红色固体。见表11.2:贝克曼重排：酮肟重排反应肟在酸如硫酸、多磷酸、五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等的作用下重排，生成相应的取代酰胺；例如，环己酮肟在硫酸的作用下重排生成己内酰胺：贝克曼重排反应机理：在酸的作用下，肟首先被质子化，然后除去一分子水，同时，在相反位置带有羟基的基团迁移到缺少电子的氮原子上，形成的碳正离子与水反应生成酰胺。如果转移基团是手性碳原子，它的构型在转移前后不会改变，例如：与含氧(O)亲核试剂反应，氧亲核试剂如H2O、ROH对羰基的亲核加成反应效率远低于C、N亲核试

6、剂：(1)水与水的加成反应是一种相对弱的亲核试剂，但它仍能与羰基进行加成反应生成二羟基化合物，称为gem-二醇，反应特点：一个反应是可逆的；B细胞二醇是不稳定的，并且对于甲醛、乙醛和-卤代醛固酮，左边(羰基化合物)C的反应平衡仅在水中是稳定的。在羰基上存在吸电子基团时，稳定的环二醇如水合氯醛、茚三酮等。(见p341)，(2)与醇的加成(条件：无水酸催化)，和(1)可获得可逆反应。(2)半缩醛不稳定，容易分解成醛和醇。缩醛是稳定的。缩醛水解转化为原来的醛和醇。此外，缩醛也可以由原甲酸三乙酯制备。应用。保护活性醛基。4.与含硫亲核试剂的反应和与亚硫酸氢钠的加成：亚硫酸氢钠可以与醛或甲基酮以及低于c

7、的8个环酮的羰基发生加成反应。该产物称为亚硫酸氢钠加合物。(2)少于8个碳的醛、脂族甲基酮和环酮。(1)可逆，(4)羟基腈也可以通过加合物与氰化钠的反应产生。应用。可用于醛和酮的鉴定、分离和纯化。亲核加成反应过程，简单的亲核加成反应过程，1。实验现象，2。当然，a .当羰基C与亲电子基团(-，-C)连接时，亲电子性质增加，使羰基C上的电子云密度降低，即增加了C原子的正电荷，这有利于亲核试剂的攻击。(1)电子效应，(b)当羰基c原子与电源基团(I，c)连接时，羰基c原子的电子云密度增加，因此亲核试剂不易添加。(2)空间效应；RCOR，亲核试剂：亲核试剂的亲核性增加，Kc增加。(4)结论：3C华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨华人华侨影响亲核加成的因素。答：当羰基碳上带有亲电基团(-1，-C)时，亲电性增强，