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文档简介
1、氨基甲酸:氨基甲酸分子表达式为NH2S03H,1元强酸。市面上的商品是固体,是尿素和烟酸的反应得到的产品,在25 密度为2.126g/cm3,熔点为205 ,在209 开始分解。常温下干燥,不吸水比较稳定,运输方便。氨基甲酸的水溶液与盐酸、硫酸和酸性相似,因此也被称为固体硫酸。没有挥发性,没有气味,毒性极小。但是要注意长时间接触皮肤或进入眼睛也是有害的。但是,如果相对湿度超过70%,硫酸铵和硫酸铵就会在高温下水解,开始水解。NH2SO3H H2O=NH4HSO42nh4 hso4=(NH4) 2so4 h 2504清洗温度一般应调节到60以下,以减少水解。温度超过130 时,浓缩氨基甲酸水溶液
2、在密封容器中迅速分解,许多蒸汽发生爆炸,使用时要注意。氨基磺酸的碱土金属盐溶解性好,氨基磺酸和钙镁垢反应严重。在一般2E_qk中,使用浓度为7%到10%的氨基甲酸水溶液作为清洁剂,在60以下的温度下去除垢,一般在一小时内将90%的钙镁垢换成可溶解的磺酸盐来去除。反应如下:CaCO 3 10 2n H2 s03 h=ca(nh2s 03)2 H2O C02,MGC O3 2n H2 s03 h=mg(nh2s O3)2 H2O CO2mg(oh)2 2n H2 s03 h=mg(nh2so 3)2 2h2o雪山水溶液可以使铁锈作用得更慢,通过添加NaCl等氯化物,慢慢生成盐酸,使铁锈溶解。磺酸盐
3、的大部分金属盐在水中溶解度高,在清洗液中不会产生沉淀物。氨硼酸对金属的腐蚀性较低,经常用于清洁钢铁、铜、不锈钢、铝、陶瓷等材料制造的设备表面的铁锈和水垢。氨基磺酸是唯一可以用于镀锌金属表面清洗的酸。例如,在船舶锅炉中使用雪敏酸去除垢时,首先配制由89%雪敏酸、6%柠檬酸和5%二乙基硼组成的固体。以10%浓度配制的水溶液在80温度下处理。在10%氨基甲酸清洗液中添加25%缓蚀剂Lan-826,在60 温度下清洗金属设备具有99.4%的广泛缓蚀率。90%氨基磺酸,5%至6%柠檬酸,0.25%Lan-826缓蚀剂和消泡剂,与指示剂一起,以5%至10%浓度制造的溶液在60温度下,制药工厂的多效蒸馏水中
4、循环酸洗,去污效果好,设备腐蚀率也高实践证明,上述清洗液5%在60 时对各种材料的腐蚀率低。表8-6显示了3%酸水溶液腐蚀数据的相对比较值。表8-6 3%酸水溶液腐蚀数据相对比较值(温度为22土壤2)乙酸:一般称为乙酸,是一种熔点为16.7 的二元有机弱酸。纯醋酸在低温下被确定为固体,也被称为冰草。常温下为5色,有刺激性的醋味液体可与水、乙醇、乙醚混合。酚电离平衡常数K.=1.76 X10-5 (25)是弱酸。醋酸对金属腐蚀性低,对人体毒性小,盐容易溶于水,因此对结垢或铁锈等腐蚀产物,特别是对铜和黑的腐蚀敏感的材料,最好用醋酸清洗。清洗已严重腐蚀的15.7MPa以上高压锅炉时,其延展性比盐酸好
5、。羟基乙酸:该分子比醋酸多一个亲水羟基,因此在水中的溶解度比醋酸好,酸性比醋酸略强,防锈的溶度性比醋酸大,对钢等金属基板的腐蚀性比盐酸、硫酸小得多,因此羟基乙酸主要用于在超临界锅炉或其他锅炉过热部分去除氧化铁等氧化皮。在国外,通常使用2%羟基乙酸和1%甲酸酌混合液作为清洗剂,在82-104 温度下进行循环流动清洗,对铁锈或氧化皮有良好的清洗效果。中国目前不生产羟乙酸,所以使用较少。草酸:草酸是乙醛酸的俗称。草酸是有机酸中比较强的酸,是五色结晶固体,水溶液遇到强酸就会分解。草酸也是还原性有机酸。草酸的很多盐不能溶于水,如钙盐和镁盐,不能用在硬水上,草酸对铁锈的溶解能力强,可以用来去除铁锈,但碳酸
6、钙溶解能力差。因为它不溶于生成的草酸钙和水,所以不能用于去除碳酸钙水垢。草酸对常温下钢会被草酸慢慢腐蚀等金属有一定的腐蚀作用,但加热时会产生氧化铁保护膜,防止腐蚀的进行。铝、镍、铜、不锈钢等材料具有良好的草酸耐蚀性,锡、锌等金属在草酸稀释溶液中具有良好的耐蚀性。有机酸的酸性大部分是弱的,除了利用离子的h离子外,由于酸根离子的络合和螯合金属离子的作用,柠檬酸、乙二胺四乙酸、草酸的螯合能力往往得到增强。柠檬酸:H3C6H5O7H20,3-羟3-羧-1,5戊二酸或2-羟丙烷-1,2,3-三羧酸是富含柠檬的水果香气,可溶于水的晶体。柠檬酸是可溶解氧化铁、氧化铜等绿地的清洗过程中最常用的有机酸,利用h热
7、离子和碱性金属氧化物,同时利用柠檬酸的络合作用(柠檬酸是分析化学中常用的络合隐蔽剂)。由于铁锈产生的柠檬酸铁和水的溶解度小,在柠檬酸溶液中加入氨,一般称为柠檬酸盐,通过络合作用,可以复合高溶解度的柠檬酸亚铁铵和柠檬酸中铁铵,提高氧化铁的去除效果。其反应过程是柠檬酸和氨的反应,产生柠檬酸单铵盐,引发络合反应。H3c 6h5o 7nh3=nh4h 2c 6h5o 7(柠檬酸单铵盐)柠檬酸单铵和铁的氧化物生成柠檬酸亚铁铵和柠檬酸铵离子等可溶性物质,使绿地溶解:NH4H2C6H507 FeO=NH4FeC6H5O7 H20柠檬酸亚铁铵2nh4h 2c 6h5o 7 Fe 203=2fec 6h5o 7
8、 h20 2n0h 3柠檬酸铁柠檬酸是水溶液中具有多级可逆电离平衡的三元酸:可见溶液中柠檬酸(C6H5O7)3-的浓度受溶液pH值的影响较大,pH值越大,溶液中柠檬酸离子浓度越大。柠檬酸根离子对各种金属离子的络合能力不同,络合能力越高,所需的柠檬酸根离子浓度越低,生成的络离子也越稳定。柠檬酸根离子对铁离子的络合能力比铜离子络合能力强,因此溶液中含有少量柠檬酸离子时,会发生掩盖铁离子的络合作用,在pH值较高的碱性介质中,离子产生的柠檬酸离子较多的情况下,才会与铜离子很好地络合。因此,熔化和铜锈都可以控制添加氨(pH),使其等于3.5,防止络合铁离子形成柠檬酸第一铁铵和柠檬酸铁,由于溶解程度极小的
9、Fe(OH)3的沉淀,铁化合物溶解和去除后,pH=9提高溶液中柠檬酸盐离子浓度,使铜离子络合,消除铜锈。柠檬酸常用于化学清洗中去除绿青州绿地。为了加快共洗速度、缩短酸铣瓣间、保持高温度、防止酸对金属腐蚀,还增加了防腐蚀制度。在90 的情况下,在pH=3.5的3%柠檬酸铵溶液中添加0.1% Lan-826缓蚀剂,碳钢和合金钢的腐蚀速度降低到lmm/a以下。普通锅炉用盐酸清洗后,经常冲洗稀释的床单,去除残留的铁盐,这样洗后就能使胚胎金属表面不败。柠檬酸单铵具有一定的酸性,因此可以与碳酸钙垢反应。溶解,也是:去除金属表面的尺度的:柠檬酸清洗成本高,一般在工业上只用于清洁有色钢材料或简单的铁氧化物未熔
10、化的设备。乙二胺四乙酸(EDTA):乙二胺四乙酸也称为己二酸,又称硫酸氢盐ii或延髓性b。乙二胺四乙酸的结构为:其中有6个与金属离子形成位置结合的原子(2个氨基氮原子和4个羧基氧原子),它们可以与许多金属离子形成稳定、溶于水的螯合物,因此可以用于金属化合物结垢清洗。EDTA是-通常用H4Y表示的第四次山。它在水中逐步电离,形成H4Y,H3Y-,H2Y2-和Y4-各种离子之间的平衡。EDTA在溶液中以上述5种形式存在,在一定的酸度下以不同的形式分布一定的量。酿造pH2主要以H4Y存在,但pH12主要以y4-存在。去除EDTA溶解金属锈垢主要取决于y4-离子的螯合作用,而不是h离子的溶解。通路ED
11、TA离子和1-4价金属离子都以1:1的比例络合,在EDTA分子中形成位置键的两个原子(n和o)之间,没有形成位置键的两个碳原子,因此与金属离子络合时,具有五元环、环结构的复合6称为螯合物质。环状结构越多,螯合越稳定。从以上结构可以看出,EDTA与金属卡离子络合时,共产生5元环。多环结构的螯合称为稠环螯合。在水里解6更难。乙二胺四乙酸在室温下的溶解度很小,100克水只能溶解0.02gEDTA为了提高溶解度,洗涤温度必须高于100,因此一般用水:中溶解度很高的乙二胺四乙酸钠盐NazHzY:乙二胺四乙酸的钠盐也减少为EDTA。(注意不要混淆)iEDTA对不同的金属离子螯合能力不同,对Fe3也不同柠檬
12、酸根离子对铁离子的络合能力比铜离子络合能力强,因此溶液中含有少量柠檬酸离子时,会发生掩盖铁离子的络合作用,在pH值较高的碱性介质中,离子产生的柠檬酸离子较多的情况下,才会与铜离子很好地络合。因此,熔化和铜锈都可以控制pH(添加氨),使其等于3.5,从而消除容易络合的铁离子形成柠檬酸亚铁铵和柠檬酸铁,防止溶解极小的Fe(OH)3的沉淀,溶解铁化合物后,在pH=9分解溶液中提高柠檬酸离子的浓度,消除铜锈。柠檬酸常用于化学清洗中去除绿青州绿地。为了加快共洗速度、缩短酸铣瓣间、保持高温度、防止酸对金属腐蚀,还增加了防腐蚀制度。在90 的情况下,在pH=3.5的3%柠檬酸铵溶液中添加0.1% Lan-8
13、26缓蚀剂,碳钢和合金钢的腐蚀速度降低到lmm/a以下。普通锅炉用盐酸清洗后,经常冲洗稀释的床单,去除残留的铁盐,这样洗后就能使胚胎金属表面不败。柠檬酸单铵具有一定的酸性,因此可以与碳酸钙垢反应。溶解,也是:去除金属表面的尺度的:柠檬酸清洗成本高,一般在工业上只用于清洁有色钢材料或简单的铁氧化物未熔化的设备。乙二胺四乙酸(EDTA):乙二胺四乙酸也称为己二酸,又称硫酸氢盐ii或延髓性b。乙二胺四乙酸的结构为:其中有6个与金属离子形成位置结合的原子(2个氨基氮原子和4个羧基氧原子),它们可以与许多金属离子形成稳定、溶于水的螯合物,因此可以用于金属化合物结垢清洗。EDTA是-通常用H4Y表示的第四
14、次山。它在水中逐步电离,形成H4Y,H3Y-,H2Y2-和Y4-各种离子之间的平衡。EDTA在溶液中以上述5种形式存在,在一定的酸度下以不同的形式分布一定的量。酿造pH2主要以H4Y存在,但pH12主要以y4-存在。EDTA溶解金属锈垢主要不是h离子的溶解,而是y4-离子的螯合去除。EDTA离子和1-4价金属离子都以1:1的比例络合,在EDTA分子中形成位置结合的两个原子(n和o)之间没有形成位置结合的两个碳原子,因此与金属离子络合时,有五元环、环结构的复合物6被称为螯合物质。环状结构越多,螯合越稳定。从以上结构可以看出,EDTA与金属卡离子络合时,共产生5元环。多环结构的螯合称为稠环螯合。在
15、水里解6更难。乙二胺四乙酸在室温下的溶解度很小,100克水只能溶解0.02gEDTA为了提高溶解度,洗涤温度必须高于100,因此一般用水:中溶解度很高的乙二胺四乙酸钠盐NazHzY:乙二胺四乙酸的钠盐也减少为EDTA。(注意不要混淆)iEDTA对不同金属离子的螯合能力不同,对Fe3离子的螯合能力必须比Ca2、Mg2离子强,因此在低pH溶液中玻璃Y4-离子较少的情况下,Fe3完全可以螯合。为了防止溶液中的Fe3和OH-离子结合到Fe(OH)3中,可以调节溶液pH值以降低OH-离子浓度,因此通常在溶解时调节pH9.5。EDTA对Ca2和Mg2离子的整合能力不好,可以调节pH10进口的碱性,只有在溶
16、液中游离y4离子浓度大的情况下,才能完全去除碳酸钙等尺度。由于EDTA水溶性差异,实际工业生产是通过铁、钙、镁、锌、铜等离子体的螯合合作用来冲洗灰尘的钠盐生产。EDTA价格昂贵,清洗和除鳞费用高,一般只能在不能使用盐酸清洗的特殊情况下使用有机酸固体清洁剂:有机酸固体清洁剂是由有机酸、缓蚀剂和其他添加剂组成的清洁剂。最常用的有机酸是柠檬酸(CA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、聚马来酸(PMA)、聚丙烯酸(PAA)和羟基乙烯二磷酸(HEDP)。在清洗过程中起主要作用的是有机酸。有机酸对金属腐蚀性低,无毒,无污染,3没有废气,清洁时安全,因此船舶、铁路机车等国内外贵重产业设备都最好使用有机固体清洁剂清
17、洗。只是价格比无机山高一点。固体清洁剂适用于碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐等阻垢除锈,缓蚀效果强。有机酸固体清洁剂利用氧化性、酸性及有机酸的整合能力,与表面活性剂、缓蚀剂的作用一起,渗透、渗透、剥离、剥离附着在金属表面的氧化层污物,将其溶解在清洗液中,分散在清洗中。有机膦酸盐:可用作酸洗清洗剂的有机膦包括羟基乙烯二膦酸(HEDP)、氨基三甲基膦酸(ATMP)、乙二胺四甲基膦酸(EDTMP)。这种有机膦酸起螯合金属离子的作用。实际上,羟基乙基二膦酸等螯合清洁剂能在水中电离,形成羟基乙基二膦酸离子和各种金属离子。HEDP具有良好的络合能力和一定的缓蚀能力,不仅对Ca2、Mg2、Cu2、Fe2等金属离子具有很强的螯合能力,而且对CaS04、MgSiO3等无机盐规模也具有很好的整合去除效果。HEDP在水中浓度为1-5%时,可以产生与
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