1990年第22届国际化学奥林匹克竞赛理论试题及答案

1、1990年第22届IChO理 论 题 一、无机化学：磷酸以克/摩尔表示的原子量为：P：31； Ca：40； O：16； H：1.0； F：19； C：12； Si：28；S：32pK：（K为解离常数）HSO4-/SO42-： 2.0；HF/F-： 3.0；H3PO4/H2PO4-：2.0；H2PO4-/HPO42-：7.0；HPO42-/PO43-：12.0。在自然界，磷在磷灰石中以磷酸盐形式存在，此矿石除了磷酸盐外，尚有二氧化硅和下列离子：Ca2+，CO32-，SO42-，SiO32-和F-。我们假定此矿石是Ca3（PO4）2，CaSO4，CaF2，CaCO3，和SiO2，的混合物。作为化肥

2、使用时，要制成Ca（H2PO4）2，可溶于水；为此，磷灰石用磷酸和硫酸的混合物来处理。同时，此操作消除了杂质的大部分。磷灰石的元素分析结果如下，除氟以外，其它元素的百分数均以氧化物形式表示，操作1.m0克磷灰石样品，用50.0ml的溶液处理（该溶液含有0.500molL-1磷酸和0.100molL-1硫酸），此混合物在约70搅拌，避免温度超过90，进行完全除水。此操作在通风柜中进行，因为有有毒气体逸出。将干燥的残余物磨细、称重，得到m1克残余物。在此种条件下，只有一种磷酸盐以Ca（H2PO4）2形式存在，二氧化硅和硅酸盐不能反应。操作2.取1.00克上述残余物，在40用50.0ml水处理。然后

3、过滤，干燥和称重，得到m2克，该第二种残余物主要是石膏（CaSO42H2O），它的溶解度可认为在2050间维持不变，相当于2.30gL-1。1.请平衡有关的反应式。2.假定反应是按化学计量进行的，试问开始时需要多少磷灰石？3.开始时有m0克磷灰石，得到残余物m1=5.49克，理论上应该得到多少重量？实验结果可以用某些存在的产物来解释，但这些存在的产物却在残余物中是找不到的。给出它们之中的两种，在此种实验条件下，可以合理地说明这些数据。4.传统上，在工业中分析和产率是用氧化物的百分比来表示。磷含量用P2O5表示。假定n2是得到的可溶性物质；n1是所加酸的量；n0是所加磷灰计算rexp ；rexp

4、超过100，计算和实际产率相近的r的数值。二、离子溶液：铜盐的水溶液1.本题内容为水化Cu2+离子的酸度及其氢氧化物的沉淀条件为1.0010-2molL-1的Cu（NO3）2溶液。此溶液的pH为4.65a.请写出水化Cu2+离子的共轭碱形成的反应式b.请计算此酸碱对的pKaCu（OH）2的溶度积Ksp=110-20问：在pH为多少时，Cu（OH）2将析出沉淀？请用计算来指出此水化Cu2+离子的共轭碱的存在量是微不足道的，以此来证实你上述的计算。2.Cu2+离子的歧化反应Cu+和二个氧化还原对中都有关a.请写出Cu+离子的歧化反应式，并计算其平衡常数，利用表示式：b.把1.0010-2mol的C

5、u+溶在1.0L水中，计算此溶液的组成，以molL-1表示除了Cu+离子以外，另外再列出二种化学物质，它们在水溶液中有歧化反应，请写出有关的反应方程式，并且指出歧化反应发生时的实验条件。Cu+氧化物Cu2O和1.0010-2molL-1的Cu2+溶液接触时，是否稳定？Cu+氧化物的Ksp=Cu+OH-=10-15请计算在什么pH下Cu2O是稳定的？请设计一个简单的实验来观察Cu2O的沉淀反应。3.Cu+离子和Cu2+离子的络合作用Cu（NH3）2+络离子的离解常数为K=110-110.02Va.请计算Cu（NH3）42+的离解常数？b.从上面的条件推导出Cu（NH3）2阳离子能发生歧化反应吗？

6、三、Haloperidol（即化合物H）的合成Haloperidol在对精神病的治疗上具有显著效果，该化合物的制备方法已建立：1.从苯和任何需要的无机化合物开始合成氯苯，请写出其反应式？2.从氯苯和任何所需要的无机化合物开始，合成4-氯苯甲酸甲酯，请写出简单的反应式，但在你的合成中必须运用重氮甲烷（H2CN2）。3.-羟基戊酸内酯是环状酯J，其结构表示如下：你如何将化合物J转变为4-羟基丁酸K？你如何将化合物K转变为4-氯（代）丁（酸）酰氯L？4.下面描述的反应不代表Haloperidol的工业合成途径，因为该工业合成途径十分复杂。4-氯苯甲酸甲酯在无水乙醚中，与过量的乙烯基镁溴化物反应后再经

7、水解，则得M；当M在无水条件和苯甲酰过氧化物存在下，与过量的溴化氢反应，即得N，而当N与氨反应时则生成4-（4-氯苯基）-4-羟基哌啶O哌啶为C5H11N）。请写出化合物M、N、O的结构。请写出生成化合物M的反应历程。5.在适量三氯化铝存在下，L可与氟代苯反应，主要产物是一个酮P（C10H10OFCl）。请写出化合物P的结构以及生成它的反应历程。请分别用一个化学方法（实验）和一个物理方法证明存在羰基。你如何用实验来证明该羰基不是醛基？6.在11摩尔的基础上P和O反应，生成H，已知H结构中仅含有一个氯原子，而且在芳香环上，请写出H的结构？H就是Haloperidol.7.请指出化合物K的NMR（

8、核磁共振光谱图）中，和碳原子直接相连的氢质子的峰型（几重锋）。假定所有氢原子的偶合常数均相等。四、化学热力学从闪锌矿生产锌分两步：闪锌矿用空气焙烧；由此形成的ZnO用CO还原。在本题中，我们将考虑闪锌矿的焙烧。此步骤包括闪锌矿在空气中焙烧发生的反应，其反应式为：在工业上，此反应在1350K下进行。首先，我们将证实此反应能够自己维持，那就是说产生的热足以将反应物由室温加热（升温）到反应温度。现在先暂时假定闪锌矿中仅含有ZnS，按化学反应方程式计算一摩尔锌化合物和必须量的空气的混合物，起初在298K，标准状况下。由于在1350K反应时放出的热量，温度将升到多少？反应能自己维持吗？空气中假定只含O2

9、和N2，它们的体积比为14。实际上，闪锌矿不是纯的，它混有SiO2，假定SiO2在焙烧时不起变化，请计算能够使反应在1350K自己维持进行的矿石中ZnS的最少含量？（以每100g矿石中含有多少克ZnS来表示）。448.98kJmol-1在我们所考虑的温度范围内的平均标准摩尔热容为J（焦耳）/K（度）mol（摩尔）来表示。ZnS（固）58.05 ZnO（固）51.64SO2（气）51.10 O2（气）34.24N2（气）30.65 SiO2（气）72.50分子量（克/摩尔）ZnS：97.5 SiO2：60.1五、化学动力学硝胺NO2NH2在水溶液中，按照下列反应缓慢地分解。NO2NH2N2O（气

10、体）+H2O实验动力学规律是：试问在缓冲溶液中，此反应的表观级数（反应级数）是多少？a.问下列反应机理中，你认为那个最能说明上述动力学规律，说明理由。机理1机理2机理3b.请说明实验观察到的速度常数和你选择的反应机理的速度常数的关系。试说明OH-离子催化硝胺的分解作用。此分解反应是在缓冲溶液中、恒容V和恒温下研究的，测量N2O气体的分压（假定在水中不溶，N2O气体容积V保持不变，而且和上述V相等）得到下列结果：在足够长的时间以后，压力稳定在40000Pa。a.将压力p以时间和常数K的函数表示，b.试图示法。证明动力学的定律是被实验结果所证实？C.请计算K，给出它的单位。六、生物-有机化学1.丁

11、二酸根脱氢而形成反丁烯二酸根在tricarboxylic Krebs循环中是一步反应，它被丁二酸脱氢酶所催化，Flavine-adenine-dinucleotide（FAD）作用为一辅助酶。反应式为上述脱氢反应的立体化学已被研究。请考虑反丁烯二酸和顺丁烯二酸（有钯碳存在下）的被催化氘化作用，得到相应的酸-2，3-二氘代丁二酸的酶催化反应：a.利用Fischer（费歇尔）投影式，写出所有反丁烯二酸和顺丁烯二酸通过催化氘化而可能得到的立体异构体的结构。把每个立体异构体标以号码（1，2，3，4），问总共有多少个立体异构体？指出那几个异构体具有光学活性？他们之间的立体化学关系是什么？（分别、依次两个

12、、两个地考察它们）；并用Newman（纽曼）投影式，指出每个异构体的可能最稳定的构象？b.当上述2，3-二氘化丁二酸根经酶化反应后，可得到二氘化反丁烯二酸根，它的比例已被测定如下：假定在活性位置上，丁二酸根发生酶催化脱氢反应，是按照a中假设的那样在最稳定的构象上发生，脱氢的立体化学可以是顺式或反式。在Newman（纽曼）投影的基础上，填写下列表格。试写出酶催化脱氢反应的立体化学（百分比），（假设获得的二氘代反丁烯二酸根的量相应为0和50）。3.在Krebs循环中的后继反应中，在反丁烯二酸酶的存在下，反丁烯二酸加一分子水，产生（S）-苹果酸根（也称L-苹果酸根）。由上述b获得的2，3-二氘代反丁

13、烯二酸根和反丁烯二酸酶作用，仅仅生产（2S，3S）-2，3-二氘代苹果酸根，（S）-苹果酸根的Fischer（费歇尔）投影为请指出反丁烯二酸酶催化下，水分子加成的立体化学历程，利用下面的示意图来回答本问题。4.Acetylcoenzyme乙酰基化辅酶A，即CH3COSCoA和乙醛酸根OHC-CO2-作用，在顺式丁烯二酸合成酶的存在下，产生（S）-苹果酸根在类似于硫代酯的乙酰基辅酶A（CH3COSCoA）的CH3-COOR酯和类似于乙醛酸根的醛RCHO之间在R-O-离子存在下，可以发生上题类似的反应，导致形成了R-C-负离子在此处作为碱基引入，从酯那里产生一个中间碳负离子。请写出此反应机理的步骤

14、（反应历程）。从一个具有手征性甲基的醋酸，可利用上述4中的乙酰基化辅酶A，进行酶反应，T=氚 D=氘 H=氢乙酰（基）化辅酶A从醋酸产生的立体异构体具有R构型，在苹果酸合成酶的存在下，变成乙醛酸根。问：（S）-苹果酸根以一个酶催化反应脱水（问题3的逆过程），应使用什么酶？主要产物是氚化的反丁烯二酸根（79）和非氚化的反丁烯二酸根（21）X和Y可以是氚，氘或氢。a.请写出主要产物（S）-苹果酸根的Fischer（费歇尔）投影的二个可能的结构。注：作为原料的乙酰（基）化辅酶A有一个被标记的具有R构型的乙酰基。b.假如原料具有被标记的具有S构型的乙酰基，那末将得到什么产物？七、工业化学在本题中，有时

15、需要你在你认为适当的空格中打“”。苯加氢成为环已烷，反应式为：工厂中此反应在连续反应器中进行，有二种连续反应器，一种为连续柱塞式反应器见下图：反应物在反应器入口处混合（F1流和F2流），反应物的每一截面部份（图中以斜线区表示）在柱塞式反应器中移动。彼此之间不相混合，最后在反应器出口处流出（F3流）在已经达到稳定的反应条件下，浓度和其他条件是依赖于时间这参数的，而且也依赖于在反应器中的位置。另一种为连续搅拌式反应器，见下图：在这种反应器中，搅拌条件是很理想的，而且瞬间即有效，在已经达到稳定的反应条件下，浓度和其他参数是依赖于时间的，但是反应器中每一点处均相同氢化作用的微分产率（y）为：已氢化的苯

16、约所占成份为：他们之间的关系见下图我们的目标是将苯的绝大部分氢化成环已烷，也就是1.在连续搅拌式反应器中，Y的最大值是多少？对于连续柱塞式反应器，在2.比较两种反应装置中的苯（C6H6）的损失：一种为P装置，有一个连续柱塞式流动反应器，另一种为MP装置，其中包括二个反应器，一为连续搅拌式反应器，在后再进入一个连续柱塞式流动反应器。C6H6H的损失（是指C6H6 没有转换成C6H12，却转换成别的杂质）的比例，图上，请把在连续柱塞式反应器中损失的苯的数量，用划斜线的面积表示出来。回答和上题同样的问题，但是装置为二个串连的反应器，搅拌式在前，柱塞式在后，（即前面说的MP装置）。用数字举例说明。假定

17、每年作为原材料消耗苯吨，对于连续柱塞式反应器，计算每年苯的损失的粗略值。回答和上题同样的问题，但是装置为前面说的MP型装置。实 验 题提供试题纸，正如理论考试一样，试题纸上的试题序号和实验的序号是一样的。在每张试题纸上，在方格中写上你的姓和名字，以及你代表的国家的代号。1.在试验中，有一位教师帮助和观察你，你不能和其它人说话。2.所有小组合用的物品和化学药品，必须在教师指导下使用。3.有些物品和化学药品不在你的桌上，则可以在公共使用的桌上能找到它们。4.你制备的化合物必须保留，并放在你的实验桌上。5.量取液体前，先读出移液管读数，量取液体后，再读数一次，两次读数之差就是量取的液体量。6.共做4

18、个实验，尽量能有效率地组织好你的计划，你要考虑到每个试验所需要等待的时间（例如有机化学中的回流）。因此，认真地看完全部试题后再开始开作。7.你可以利用实验桌下的抽屉和柜子来存放东西。实验1 通过碳负离子合成查尔酮1.本实验的目的是在碱性介质中，以苯乙酮与苯甲醛的缩合反应（混合的羟醛缩合反应），经自发的脱水后，获得一个，-不饱和酮：即查尔酮，1，3-二苯基-2-丙烯酮。请写出上述反应的历程：2.实验步骤注意：在实验中所用的化学物质具有腐蚀性（浓碱），所以操作时需严加小心。此外，查尔酮能对皮肤及粘膜具有刺激性，所以应避免任何直接接触，尤其防止与眼睛接触；如果你已经在操作中感到了刺激性，需报告教师并

19、用大量的水冲洗有刺激感的部位。带上防护镜和手套。缩合反应注意：该反应放热。在 250ml磨口三角烧瓶中，放入30ml水，并加入约5克氢氧化钾（KOH）（约50片），溶解后再加入20ml乙醇，慢慢搅拌混匀。然后从自动分配器中，加入9.6克（0.08mol=9.5ml）苯乙酮和8.5克（0.08mol=8.5ml）苯甲醛。将上述物质在烧瓶内混匀后，在烧瓶上垂直地装上一支回流柱（冷凝器），在比较激烈的回流状态下，用电磁搅拌器搅拌一小时。查尔酮（缩合反应产物）的分离：在上一步回流、搅拌一小时后，将反应瓶在冰浴内冷却反应物，查尔酮（缩合反应产物）即析出结晶。若结晶没有析出，可用玻璃棒适当地磨擦烧瓶内壁。

20、于布氏漏斗（磁漏斗）抽滤结晶，并用少量已经预先用冰冷却的乙醇淋洗，然后抽干、在空气中干燥、称重结晶。记录所得结晶的重量，并计算该粗产品的收率。查尔酮（缩合产物）的重结晶。上述所得查尔酮粗品，用适量乙醇进行重结晶。可用100ml的烧杯，在通风柜内，用加热板进行操作。当晶体充分析出后（放置冷却足够时间后，若需要可以磨擦烧瓶内壁），在布氏漏斗上抽滤结晶（产品），干燥和称重结晶（记录）。注意！在重结晶和测定熔点过程中，不要吸进蒸汽，以免蒸汽中混有的查尔酮产生刺激作用。把重结晶产物交给教师，由他进行称重和测定熔点。此外，1）根据起始原料物计算精品（重结晶所得产物）的收率。2）根据粗品和精品的得量，计算精

21、制率。实验2 定性分析实验部分有五个标志为2-1到2-5的烧瓶，分别各装有一种无色的硝酸盐。这些硝酸盐溶液浓度为0.1molL-1，（AgNO3除外）它们是：Al（NO3）3 Ca（NO3）2 Zn（NO3）2Pb（NO3）2 AgNO3另外有：（1）三种试剂，均是很浓的溶液（5molL-1），放在标志为2-6到2-8的三个烧瓶中。（2-6）烧瓶中为HCl，（2-7）烧瓶中为NH3H2O（2-8）烧瓶中为NaOH。请注意他们均是浓溶液，而且有腐蚀性。（2）pH试纸在试题纸上，应该利用符号“”来表示一个沉淀的存在。1.使用每种试剂和每种溶液进行实验。对上述五种标志为2-1到2-5的试液中的每一种

22、都要记录每个实验的现象。2.在试题纸的表格中，填写标志为2-1到2-5烧瓶中的阳离子的名字。3.对于每一种被鉴定的阳离子，写出每个所观察到的反应的方程式。实验3 水中溶解氧的滴定（按照 Winekler步骤）原理：在碱性溶液中，水溶液中的溶解氧，可以氧化Mn（OH）2成为水合的Mn3+氧化物，对了简化起见可以写成Mn（OH）3（这个简化对形成Mn4+化合物是无效的，不算数的）。在酸性溶液中，Mn3+离子氧化I-离子成为碘，然后生成的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。已知：溶度积：Mn（OH）2 Ksp10-13Mn（OH）3 Ksp10-36气体常数：R=8.315JK-1mol-1操作条件：注：为了减

23、少容积的变化，试剂以固体形式（NaOH片），或者以浓溶液形式（硫酸）加入。1.水试样放在公用桌的一个大容器中。在250ml磨口锥形瓶中放入二粒玻璃小珠，然后加入水试样直到瓶口边缘（充满）。在此阶段的操作中，锥形瓶应该放在一个提供给你的盆中，以免水溢出流到实验桌上，测量试样水的温度，作好记录。2.在向水中加入试剂时，避免任何试剂的损失：1）加入2克MnCl2，事先称重准确到0.1克内，并保存在小袋中。2）加入约8克NaOH（溶液变成碱性，pH14）。3.把锥形瓶用瓶塞塞好，避免在瓶中有空气泡，振荡锥形瓶直到NaOH和MnCl2全部溶解。一个棕色的沉淀形成了。4.此溶液在锥形瓶中，至少静待30分钟

24、，5.打开锥形瓶的瓶塞，用玻璃棒搅拌下一滴滴地加入浓H2SO4，直到你确认得到了一个酸性溶液（用pH试纸检查）；并检查沉淀确已全部消失。H2SO4可以公用桌上找到。6.在锥形瓶中加入3克KI，事先称重准确到0.1克以内，并放在小袋中；塞好锥形瓶；摇荡到KI全部溶解，溶液应该是清的。7.在锥形瓶中溶液取出50.0ml，并用xmolL-1（x的值将在实验室布告板上公布）的硫代硫酸溶液滴定。滴定的终点指示剂可以用Thiodene（它相当于淀粉），应该在快到滴定等当点时才加入少量Thiodene固体，并使其溶解。解释与结果1.说明用溶解氧氧化Mn+2只有在碱性溶液中才是可能的。2.写出反应方程式：在碱

25、性溶液中，溶解氧和Mn（OH）2的反应Mn3+离子和I-离子的反应碘和硫代硫酸钠的反应3.测出达到滴定等当点时的硫代硫酸钠溶液的体积4.写出把水中溶解氧浓度（以molL-1表示）和在达到滴定等当点时所需的硫代硫酸钠溶液的体积联系起来的关系式。计算水中溶解氧的浓度。导出1L水中（处在室温下）溶解的氧，在0和压力为Pa时，所占的体积（以ml表示），并指出水的温度。实验4 SN1反应的动力学原理：在乙醇的水溶液内，氯代叔丁烷（2-氯-2-甲基丙烷）即t-BuCl发生一个SN1亲核性取代反应，导致生成2-甲基-2-丙醇和盐酸。t-BuCl+H2Ot-BuOH+HCl该反应的速率由下式所获得：本实验的目

26、的是在室温下，测定反应速率常数k1操作条件：1.用量液管量取2.0ml氯代叔丁烷即t-BuCl（标示为4.1标志的烧瓶，存放在公用实验台上），转移入一个250ml的洁净且干燥的磨口锥形瓶内。2.尽快加入用量筒量取的148ml乙醇水溶液，它存放于公用实验台标志为4.2的烧瓶内。3.用瓶塞盖上锥形烧瓶，并在电磁搅拌器上，短时间激烈搅拌它。以及开始记时，仔细记录溶液的温度。4.在约5，15，25，35，45，55分钟以后（记录的时间必须准确），用移液管各转移10ml样品到20ml的冰和丙酮的混合物中。加入2滴溴百里酚兰，用ymolL-1的NaOH溶液滴定（y的数值在实验室的布告板上公布）所产生的盐酸

27、。结果：1.在时间为0时，氯代叔丁烷的浓度t-BuCl0和时间为t时的氯代叔丁烷的浓度t-BuClt的关系由下列关系式给出：于是可以得出理论表达式：已知20时的t-BuCl的密度：850kgm-3t-BuCl的摩尔重量：92.5gmol-13.填写试题纸上的表格，其五个竖项的内容分别是1990年第22届IChO试题答案一、无机化学1.反应方程（1）Ca3（PO4）2+4H3PO43Ca（H2PO4）2（2）CaF2+2H3PO4Ca（H2PO4）2+2HF（3）CaCO3+2H3PO4Ca（H2PO4）+CO2+H2O（4）Ca3（PO4）2+2H2SO4+4H2O2CaSO42H2O+Ca（

28、H2PO4）2（5）CaF2+H2SO4+2H2OCaSO42H2O+2HF（6）CaCO3+H2SO4+H2OCaSO42H2O+CO2可以改用酸的离子式。2.1.00克磷灰石含：2.0010-3mol的Ca3（PO4）2，0.89410-3mol的CaF2， 1.38610-3mol的CaCO3。与1.00克磷灰石反应需要H3PO4的量如下：反应 （1） （2） （3） 总量mol10-3 8.00 1.79 2.77 12.56含 25.0103molH3PO4的50.0ml混酸与1.00磷灰石反应需要H2SO4的量如下：反应 （4） （5） （6） 总量mol10-3 4.00 0.8

29、9 1.39 6.28的磷灰石需要用H2SO4予以中和。m0=1.99+0.80=2.79（g）3.a.DHP形成的量：反应 （1） （2） （3） （4） 总量mol10-3 1.9928 0.891.99 1.391.99 20.80 18.07mDHP=23418.710-3=4.23（g）b.石膏生成的量：石膏生成量和所用H2SO4mol相等，即5.0010-3molm石膏=172510-3=0.86（g）c.必须把过量的钙（以硫酸盐和硅酸盐存在）及可能的二氧化硅计入。1.00g磷灰石中PTC、氟化物和碳酸盐中的CaO为：（6.00+0.89+1.39）10-3=8.2810-3（mo

30、l）CaO的差值为：0.473-（8.285610-3）=0.009（g）由于硅酸钙的量是SiO2+CaO量之和，所以余量为0.034（g）二氧化硅对于硫酸盐需在石膏上加二个水分子，即起始每molSO3加36g水，则0.035gSO3为：所以1.00g磷灰石的剩余物量为：0.009+0.034+0.035+0.016=0.094（g剩余物）d.理论计算剩余物量应为：m=4.230+0.860+（0.0942.72）= 5.35（g）H2O CaF24.制备可溶性DHP时，其它生成物均在滤液中。1.00g残留物形成0.856g可溶性产物。若可溶物就是磷酸二氢钙，则其mol为：又，1molH3PO

31、4相当于0.5molP2O5，则n1=12.510-3（mol）1molPTC相当于1molP2O5，则n0=210-32.79=5.5810-3（mol）产率不可能超过100，还需考虑石膏的溶解度，2.30gL-1。50ml水溶解0.115g石膏，所以磷酸二氢钙量应为：0.856-0.116=0.741（g）=17.3810-3（mol）二、离子溶液：铜盐的水溶液1.a酸式水解式为：则pKa=2pH+lgC=9.30-2.00=7.30沉淀时OH-2=10-18 即pH=5.0比较酸碱平衡，pHpKa，所以CuOH+可忽略。0.52-0.16=0.36=0.06lgKK=105b.平衡态 10-2=Cu2+2Cu+=Cu+2106Cu+2 H2O2和卤素能发生歧化反应2H2O2=2H2O+O2（需催化剂）X2+2OH-=X-+OX-+H2O（需碱性）Cu2O+2H+2e=2Cu+2H2OE=0.52+0.06lgE1=0.46-0.06pH2Cu2+H2O+2e=Cu2O+2H+E=0.16+0.06lgOH-E2=0.10+0.06pHCu2O稳定条件上E2E1，即0.360.12pH