天然药物化学参考试卷

1、福建医科大学天然药物化学课程试卷福建医科大学天然药物化学课程试卷 专业 姓名 学号 专业 姓名 学号 1、 名词解释名词解释 1原生苷/次生苷： 原生苷：植物体内原存形式的苷。 次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。 2强心苷/溶血指数： 强心苷：是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化 合物。 溶血指数：对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲 及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。 3volatile oils/alkaloids ： volatile oils（挥发油）在常温下为透明液体，低温时某些挥发 油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。 Alk

2、aloids（生物碱）：含负氧化态氮原子、存在于有机体的环状 化合物。负氧化态氮原子化合物包括胺类、氮氧化物以及酰胺类；不包 括氨基酸、多肽、蛋白质和B 族维生素等含氮有机化合物 4SF/SFE： 超临界流体（SF）：处于临界度（Tc），临界压力（Pc）以上的 流体。 超临界流体萃取（SFE）：利用一种物质在超临界区域形成的流体 进行提取的方法称为超临界流体萃取。 5triterpenoid saponins /steroidal saponins： triterpenoid saponins（三萜皂苷）：三萜皂苷元与寡糖组成 的苷称为三萜皂苷，它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样 的

3、泡沫。 steroidal saponins（甾体皂苷）：螺甾烷类化合物衍生的寡糖 苷称为甾体皂苷。 1 装 订 线 二、选择题二、选择题 （一）单项选择题（一）单项选择题( (在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案， 并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题 1 1分，共分，共 1010分分) ) 1能与胆甾醇形成生成水不溶性分子复合物沉淀的为物质为（ C ） A.甲型强心苷 B.乙型强心苷 C. 螺甾烷醇型皂苷 D.呋甾烷醇型皂苷 2我国研制的第一个具有知识产权的中药是（ C ） A穿心莲内酯 B丹

4、参素 C青蒿素 D冰 片 3季铵型生物碱的提取，应选用哪项（ B ） A酸化后乙醇提取 B正丁醇从其碱水液中萃取 C碱化后氯仿萃取 D乙醇从其碱水液中萃取 4分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ C ） A分馏法 B化学法 C冷冻法 D层析法 5在生物碱的氯仿提取液中，加酸调 pH 由高至低的酸性缓冲液依次 萃取，最先得到（ A ） A弱碱性生物碱 B近中性生物碱 C酸碱两性生物碱 D强碱性叔胺生物碱 6在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是（ C ） A强碱 B中强碱 C弱碱 D酚性碱 7分馏法分离挥发油时，主要的分离依据是（ C ） A密度的差异 B溶解性的差异 C沸点的差异 D官能团

5、化学性质的差异 8在强心苷的水解中，为了得到结构完整的苷元，应采用（ B ） A3%硫酸水解 B. 0.05mol/L硫酸水解 C. Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 2 9一般说来，不适宜用硅胶吸附法分离的化合物是（ D ） A三萜皂苷 B挥发油 C萜类苷元 D游离生物碱 10关于下列化合物所属结构类型是（ D ） A螺甾烷醇型皂苷元 B乙型强心苷元类 C四环三萜苷元 D环状二萜类 （二）多项选择题（二）多项选择题( (在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的 答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选答案，并将正确

6、答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选 均不得分。每小题均不得分。每小题 1 1分，共分，共 5 5分分) ) 1 醋 酐 - 浓 硫 酸 (20:1)Libermann-burchard 反 应 呈 阳 性 的 物 质 是 （A、B、E） A三萜 B强心苷 C生物碱 D黄酮苷 E甾体皂苷 2以硅胶TLC 鉴定生物碱时，克服脱尾常用（A、B、C、D ） A.以0.5%mol/L HCl代替水铺板 B.以0.5%mol/L NaOH代替水铺板 C.展开剂中加少量乙二胺 D.层析槽中置有盛氨水的玻璃皿 E.层析槽中置有甲酰胺 3. 挥发油的组成有（A、B、D、E ） A单萜类 B倍半萜类

7、 C二萜类 D芳香族 E脂肪族小分子 3 O O OH O O CH3COO H OCOCH3HO C O C H OH C H NHC O C O 4可以用pH 梯度萃取的天然成分有（A、B、C） A生物碱类 B黄酮苷元类 C羟基蒽醌苷元类 D强心苷元 E萜苷类 5提取挥发油的方法有（A、B、C、D、E ） A水蒸气蒸馏法 B压榨法 C溶剂法 D油脂吸收法 E超临界流体萃取法 三、填空题 三、填空题 1. 奥类成分多存在于_ 挥发油 _高沸点部分，呈兰、 紫色，不但溶于石 油醚，还可溶于强酸（6065%硫酸）。 2环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为 缩醛 结构， 遇氨基酸或者与皮肤

8、接触可以发生颜色变化。 3用 D-101 型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首 先用水洗脱，被水洗下来的是 水溶性杂质 等，再用 70乙醇洗脱， 洗脱液中含有 人参皂苷 。 4实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1：400，已知纯甘草皂苷的溶血 指数为 1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。 5薯蓣皂苷该物质除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 合成激 素类药物（或甾体类药物） 。 6含有 氮杂缩醛类 结构的生物碱，在空间结构允许的条件下容易 重排（异构化） ，生成季铵碱而显示较强的碱性。 7用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机 溶剂氯仿提取，可将

9、_亲脂性_生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液 润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将_强碱性生物碱_留在原料 中。 四、分析四、分析比较题比较题 1 1比较下列物质的碱性强弱 4 N H O CH3 CO CHCH2OH N H O CH3 CO CHCH2OH O N H O CH3 CO CHCH2OH HO A B C 碱性强弱顺序： A C B 2比较题下列化合物的Rf值大小顺序，并说明理由。 （1）吸附剂：级中性氧化铝（小于160号筛孔） （2）展开剂：氯仿甲醇（991 ） （3）显色剂：Kedde 试剂。 Rf值大小顺序：单乙酰黄夹次苷乙 黄夹次苷乙 黄夹次苷甲 黄夹次苷丙 黄夹次苷

10、丁 3 比较题下列化合物在温和酸水解条件下 的易难程度，并说明理由。 易难：铃兰毒苷 加拿大毒苷 红海葱苷 O O OH OH OH O CH3 OH OCH3 O 与 O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH 与 O OH O OH OCOCH3 O O OH OH OH OH 铃兰毒苷 加拿大毒苷 红海葱苷 4下列化合物用气相层析法分离，以聚乙二醇400 作固定相，氮气 为流动相其保留时间为大小顺序是： C B A D E 名称 R R1 黄夹次苷甲 CHO H 黄夹次苷乙 CH3 H 黄夹次苷丙 CH2OH H 黄夹次苷丁 COOH H 单乙酰黄夹次苷乙 CH3 COC

11、H3 5 R O O OH O CH3 OR1 OCH3 O OH ab c de O OH OH OH O 5含 20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下 列两组化合物的洗脱先后顺序为 A B C O a b c 五用化学方法鉴别下列化合物五用化学方法鉴别下列化合物 1 O OH 与 OH A B 分别取A、 B的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐 溶液有赤色结晶）的是A，无上述现象的是B。 2. 三萜皂苷与甾体皂苷 分别取甾体皂苷与三萜皂苷样品，加入醋酐-浓硫酸（201）试剂，颜色变 化由黄红紫蓝绿色褪色的是甾体皂苷，由黄红褪色的是三萜皂苷。 （或以25

12、%三氯醋酸/乙醇鉴别）。 3. O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH 与 O O OH OH OH O CH3 OH OCH3 O A B 分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三 氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红 6 棕色的是含有 2-去氧糖的B。 （也可以用对二甲氨基苯甲醛、 占吨氢醇试剂鉴别）。 4 O O OH O OH glc O HO OH HO O OH HO OH HO O O O A B A、B分别加HCl、对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是 A，不显色的 B。 六、完成下列提取分离问题六、

13、完成下列提取分离问题 1某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、 四氢巴马汀、 小檗胺三种生 物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程 。 N O O OCH3 OCH3 OH N H3CO H3CO OCH3 OCH3 小檗碱 四氢巴马汀 N OCH3 O H N CH3 H3CO H OCH3 OH O H3C 小檗胺 7 酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等） 溶解、滤过 氨水调pH910 CHCl3萃取 总生物碱 酸水滤液 CHCl3萃取（或苯等萃取） CHCl3层 （脂溶性杂质） 酸水层 2从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的 内填 上适当的成分，并解释划线

14、部分的操作目的。 葶苈子 石油醚脱脂 脱脂葶苈子 加等量水， 37 放置 5 天，而后用甲醇浸 提到 kedde 反应为阴性 甲醇提取液 50减压浓缩 浓缩液 加碱式醋酸铅，过滤 沉淀 滤液 调 pH6，用乙醚；CHCl3； CHCl3：EtOH（2：1）依次提取 CHCl3提取液 上 Al2O3柱, 用 CHCl3；CHCl3：EtOH 洗脱 8 O O OH HO C OH O O HO O O OH C OH CH3 OH O O O O OH OH CH3 OH HO a b c CHCl3层碱水层 2%NaOH 萃取 碱水层 CHCl3层 （四氢巴马）汀）NH4Cl/CHCl3 正丁醇层 （小檗碱） CHCl3层 （小檗胺） 正丁醇萃取 水层 （水溶性杂） CHCl3 洗脱液 CHCl3：EtOH(98:2) 洗脱液 CHCl3：EtOH(98:4) 洗脱液 回收溶剂 回收溶剂 溶于 MeOH, 加少量 HCl 及 Girard T, 放 8 小时 , 加水 , CHCl 3 提取 水层 CHCl3 提取液 加 H+,