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文档简介

1、选修四全套教学案(选修四全套教学案(0909 届高考化学一轮复习)届高考化学一轮复习) 化学键与化学反应化学反应的热效应 课标解读 课标要求 1. 知道键的断裂和形成是化学反应中能 量变化的主要原因。 2. 通过生产、生活中的实例了解化学能 与热能的相互转化。 3. 能举例说明化学能与热能的相互转化, 了解反应热和焓变的含义,能用盖斯定律进 行有关反应热的简单计算。 学习目标 1.化学反应中物质变化和能量变化的实质学会从 微观角度认识化学反应的反应热及焓变。 2.热化学方程式及其书写、燃烧热及中和热的定义。 3.掌握盖斯定律及焓变的简单计算。 知识再现 知识点 1、化学变化中的物质变化与能量变

2、化. 物质变化的实质:旧化学键的断裂和新化学键的生成. 能量变化的实质:破坏旧化学键需要吸收能量,形成新化学键需要放出能量,化学反应过成中,在 发生物质变化的同时必然伴随着能量变化.如下图: 也可以从物质能量的角度来理解: 反应物总能量 放热 反应 生成物总能量 概念: 1. 2. 3. 4. 反应热: 化学反应过程中所释放或吸收的能量 ,都可以用热量(或换算成相应的热量)来 表示,叫反应热. 放热反应: 化学反应过程中释放能量的反应叫放热反应. 吸热反应: 化学反应过程中吸收能量的反应叫吸热反应. 燃烧热:25C、101kPa 时,1mol 纯物质完全燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量叫做

3、该物质的燃烧热.单位:kJ/mol 或 J/mol. 提示: (1)规定要在 25C,101kPa 下测出热量,因为温度、压强不定反应热的数值也不相同. (2)规定可燃物的物质的量为1mol. 生成物总能量 能 量 吸热 反应 反应物总能量 反应物总能量 能 量 生成物总能量 吸热 反应物总能量 反应过程 放热 生成物总能量 反应过程 (3)规定可燃物完全燃烧生成稳定的化合物所放出的热量为标准.所谓完全燃烧,是指物质 中下列元素完全转化成对应的物质:C-CO2 ,H-H2O ,S-SO2 ,等. 5.中和热:在稀溶液中,酸和碱发生反应时生成 1molH2O,这时的反应热叫做中和热. 提示: (

4、1)必须是酸和碱的稀溶液,因为浓酸和浓碱在相互稀释的时候会放热; (2)强酸和强碱的稀溶液反应才能保证中和热是 57.3kJ/mol,而弱酸或弱碱在中和反应中 电离吸收热量,其中和热小于 57.3kJ/mol; (3)以1mol水为基准,所以在写化学方程式的时候应该以生成1mol水为标准来配平其余物 质的化学计量数.即 H2O 的系数为 1. 常见的吸热反应和放热反应: 吸热反应:其特征是大多数反应过程需要持续加热,如aCO3分解等大多数分解反应,H2 和 I2、等不活泼的非金属化合,a(OH)28H2O 和 NH4Cl 固体反应,CO2和 C 的反应。 放热反应:燃烧、中和、金属和酸的反应、

5、铝热反应等。 说明:吸热反应有的不需要加热如:a(OH)28H2O 和 NH4Cl 固体反应,多数需要加热,放热反应 有的开始时需要加热以使反应启动。即反应的吸、放热与反应条件无关。 知识点 2、化学反应的焓变 概念: 1 焓:用于表示物质所具有的能量的这一固有性质的物理量,叫做焓。 2 化学反应的焓变:化学反应过程中反应物总能量与生成物总能量的变化叫做反应的焓变。热化 学研究表明,对于在等压条件下进行的化学反应,如果反应中物质的能量变化全部转化为热能 (同时可能伴随着反应体系体积的改变) ,而没有转化为电能、光能等其他形式的能,则该反应 的反应热就等于反应前后物质的焓的变化。表达为: QpH

6、 其中:Qp表示在压强不变的条件下化学反应的反应热。 HH(反应产物)H(反应物) H 为反应产物的总焓与反应物的总焓之差,称为化学反应的焓变。 知识点 3、热化学方程式及其书写 概念:热化学方程式:能表示参加反应物质的量和反应热之间的关系的化学方程式。 意义:既表明了化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的能量变化。 书写注意事项: (1)要注明反应物和生成物的聚集状态(若为同素异形体、要注明名称) ,因为物质呈现哪 一种聚集状态,与它们所具有的能量有关,即反应物的物质相同,状态不同, H 也不 同。 (2)要注明反应温度和压强。因为H 的大小和反应的温度、压强有关,如不注明,即表示 在

7、101kPa 和 25C。 (3)热化学方程式中的化学计量数不表示分子个数, 而是表示物质的量, 故化学计量数可以 是整数,也可以是分数。相同物质的化学反应,当化学计量数改变时,其 H 也同等倍 数的改变。 (4)H 的表示:在热化学方程式中H 的“” “”一定要注明, “”代表吸热, “” 代表放热。H 的单位是:kJ/mol 或 J/mol。 知识点 4、焓变的计算盖斯定律及其应用 1. 盖斯定律:化学反应不管是一步完成还是几步完成,其反应热是相同的,也就是说,化学 反应的反应热只与反应的始态(各反应物)和终态(各生成物)有关,而与具体的反应进 行的途径无关。如果一个反应可以分几步进行,则

8、各分步反应的反应热和该反应一步完成 的反应热相同,这就是盖斯定律。 2. 盖斯定律的应用 盖斯定律在科学研究中具有重要意义。因为有些反应进行的很慢,有些反应不容易直接发 生,有些反应的产品不纯(有副反应发生) ,这给测定反应热造成了困难。此时如果应用盖 斯定律,就可以间接的把它们的反应热计算出来。例如: C(S)0.5O2()=CO(g) 上述反应在 O2供应充分时,可燃烧生成CO2、O2供应不充分时,虽可生成CO,但同时 还部分生成 CO2。因此该反应的H 无法直接测得。但是下述两个反应的H 却可以直接测 得: C(S)O2(g)=CO2(g) ; H1=-393.5kJ/mol CO(g)

9、 0.5 O2(g)CO2(g) ;H2-283.0kJ/mol 根据盖斯定律,就可以计算出欲求反应的H。 分析上述反应的关系,即知 H1H2H3 H3H1H2-393.5kJ/mol(-283.0kJ/mol) -110.5kJ/mol 由以上可知,盖斯定律的实用性很强。 3反应热计算 根据热化学方程式、盖斯定律和燃烧热的数据,可以计算一些反应的反应热。 (1) 反应热、燃烧热的简单计算都是以它们的定义为基础的,只要掌握了它们的定义的内 涵,注意单位的转化即可。 (2) 关于热化学方程式的简单计算的依据 a 热化学方程式中化学计量数之比等于各物质物质的量之比;还等于反应热之比。 热化学方程式

10、之间可以进行加减运算。 典题解悟 例1、下列说法正确的是 A. 物质发生化学变化都伴随着能量变化 B. 伴有能量变化的物质变化都是化学变化 C. 在一个确定的化学反应关系中,反应物的总能量与生成物的总能量一定不同 D. 在一个确定的化学反应关系中,反应物的总能量总是高于生成物的总能量 解析该题主要考察化学反应中能量变化的理解与应用。 物质发生化学反应都伴随着能量变化, 伴有能量变化的物质变化不一定是化学变化, 物质发生物 理变化、核变化(如原子弹的爆炸)也都伴随者能量变化。在一个确定的化学反应中反应物的总能 量(设为x)与生成物的总能量(设为y)之间的关系为:xy,化学反应为放热反应;xQ1

11、的是 A. 2H2(g)O2(g)2H2O(g); HQ1 2H2(g)O2(g)2H2O(l); HQ2 B.S()+ O2(g)SO2(g); HQ1 S()+ O2(g)SO2(g); HQ2 C.C(s)0.5O2(g)CO(g);HQ1 C(s)O2(g)CO2(g); HQ2 D.H2(g)Cl2(g)2HCl(g)HQ1 0.5H2(g)0.5Cl2(g)HCl(g)HQ2 解析应根据热化学方程式特性来分析此问题。首先分析同一物质不同状态转化的能量变化。 例如:中因 H2O(g)H2O(l)放热、故2Q1;中 S() S()吸热,而 且在燃烧时必须由固态变为气态才能燃烧。故2Q1

12、;其次分析化学计量数的影响,例如: 中 Q1Q2;再分析不同物质在反应中相互关系及反应热的影响。例如:中碳不完全燃烧生成 ,而还可以燃烧放出热量,故 2Q1。 答案:C 例5、已知:Zn(s)S(斜方)ZnS(s) ;H1206.0kJ/mol ZnS(s)2 O2ZnS O4(s);H2776.8kJ/mol 试求由单质反应生成 ZnS O4(s)的反应热,即 Zn(s)S(斜方)2 O2ZnS O4(s)的H 解析虽然这个反应不能直接发生,但是将已知的两个反应式相加:即得: Zn(s)S(斜方)2 O2(g)ZnS O4(s) 根据盖斯定律:HH1H2206.0kJ/mol(776.8kJ

13、/mol)982.8kJ/mol 答案:由单质生成 ZnS O4(s)的反应热H982.8kJ/mol 变形题已知热化学方程式: (1)Fe2O3(s)3CO(s)2Fe(s)3CO2(g) ;H25kJ/mol (2)3Fe2O3(s)CO(s)2 Fe3O4(s)CO2(g) ;H47kJ/mol (3)Fe3O4(s)CO(s)4 FeO(s)CO2(g) ;H+19kJ/mol 写出 FeO(s)被 CO 还原成 Fe 和 CO2的热化学方程式。 解析依据盖斯定律:不管反应是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。我们可以从题 目中的有关方程式分析:从方程式(3)与方程式(1)可看出

14、有我们需要的物质。但是方程式(3) 必须通过方程式(2)有关物质才能和方程式(1)结合起来。 答案:将方程式(1)1/2方程式(2)1/6方程式(3)1/3; 可表示为(1)1/2(2)1/6(3)1/3 得: FeO(s)CO(s) Fe(s)CO2;H(25kJ/mol)1/2(47kJ/mol)1/6(+19kJ/mol) 1/311kJ/mol 夯实双基 1. 已知下列三个热化学方程式 C(s)H2O(g)CO(g)H2(g);H131.5kJ/mol 1/2H2(g)1/2Cl2(g)HCl(g) ;H92.3kJ/mol H2(g)1/2O2(g)H2O(g) ;H241.8kJ/

15、mol 则以上三个反应的反应热大小关系正确的是() A. B. C. D. 2.下列过程中H 小于零的是() A. NO2转化为 N2O4 B. 醋酸的电离 C. 硝酸铵的水解 D.氯酸钾分解制氧气 3.有如下三个反应方程式:() H2(g)1/2O2(g)H2O(g) ;HakJ/mol H2(g)1/2O2(g)H2O(l) ;HbkJ/mol 2H2(g)O2(g)2H2O(l) ; HckJ/mol 关于它们的下列叙述正确的是 A. 它们都是吸热反应 B. a、b、c 均为正值 C. ab D. 2bc 4.下列说法正确的是() A. 需要加热才能发生的反应一定是吸热反应 B. 放热反

16、应在常温下一定很容易发生 C. 反应是放热还是吸热由反应物和生成物所具有的总能量的相对大小决定 D. 吸热反应在一定条件下也能发生 5.固体碘在受热时发生升华现象,有关叙述正确的是() A. 破坏的是分子间作用力,未破坏I-I 共价键,因此未发生吸热反应 B. 碘受热升华,吸收热量,发生了吸热反应 C. 碘受热升华,未破坏共价键不供应热量也能发生 D. 碘受热升华,热能转化为化学能 6.在 100g 炭不完全燃烧所得气体中CO 和 CO2的体积比为 1:2.已知: C(s)1/2O2(g)=CO(g) ;H1110.35kJ/mol CO(g)1/2O2 CO2(g) ;H2282.57kJ/

17、mol 则与 100g 炭完全燃烧相比,损失的热量是。() A. 392.93kJ B. 2489.42kJ C. 784.92kJ D. 3274.3kJ 7.已知 CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(l) ;H890kJ/mol。当一定量的CH4(g)完全燃烧生成 CO2(g)和 H2O(l)所放出的热量为 74kJ 时,所需要空气在标况下的体积约为(空气中 N2:O2体积比为 4:1 计算)() A. 37.24L B. 18.62L C. 9.3L D. 20.50L 8.含 NaOH20.0g 的稀溶液与足量的稀盐酸反应, 放出 28.7kJ 的热量,表示该反应的热化学方程

18、式是 () A. NaOH(aq)HCl(aq)NaCl(aq)H2O(l) ;H28.7kJ/mol B. NaOH(aq)HCl(aq)NaCl(aq)H2O(l) ;H28.7kJ/mol C. NaOH(aq)HCl(aq)NaCl(aq)H2O(l) ;H57.4kJ/mol D. NaOH(aq)HCl(aq)NaCl(aq)H2O(l) ;H57.4kJ/mol 9.已知方程式 2H2(g)O2(g)2H2O(l)H1571.6kJ/mol,则关于方程式 2H2O(l)2H2(g)O2(g); H2?的说法正确的是() A.方程式中化学计量数表示分子数 B.该反应的H2大于零 C

19、.该反应H2571.6kJ/mol D.该反应与上述反应属于可逆反应 10.在一定条件下 CO、CH4燃烧热化学方程式分别为 CO(g)1/2O2(g)CO2(g);H283kJ/mol CH4(g)2O2(g) CO2(g)H2O(l) ;H890kJ/mol 现有标况下的 89.6LCO、CH4组成的混合气体在上述条件下完全燃烧时释放的热量为2953kJ,则 CO、 CH4的体积比为() A. 1:3 B. 3:1 C. 1:2 D. 2:1 11.下列说法中,正确的是() A. 1molH2SO4与 1molBa(OH)2完全中和所放出的热量为中和热 B. 中和反应都是放热反应,盐类的水

20、解都是吸热反应 C.在 101kPa 时,1mol 碳燃烧所放出的热量一定叫碳的燃烧热 D.CO 燃烧是吸热反应 12.已知 2H2O(l)2H2(g)O2(g) ;H1571.6kJ/mol CH4(g)2O2(g) CO2(g)2H2O(l) ;H2890.3kJ/mol 1gH2和 1gCH4分别燃烧后放出的热量之比约是() A. 1:3.4 B. 1:1.7 C. 2.3:1 D. 4.6:1 13.在做中和热的测定实验时,使用下列用品不是为了减少实验误差的是() A.碎塑料泡沫 B.环形玻璃棒 C.底部垫纸条 D.两个量筒 14.红磷(P)和白磷(P4)均为磷的同素异形体。已知: 两

21、者在氯气中燃烧,均有白烟雾产生; P4(s)5O2P4O10(s);H12983.2kJ/mol P(s)5/4O21/4P4O10(s);H1738.5kJ/mol (1) 写出红磷在氯气中燃烧的化学方程式:, (2)写出白磷转化为红磷的热化学方程式:, 由此可知,红磷比白磷(填“稳定”或“不稳定” ) 。 15写出下列热化学方程式 (1) SiH4是一种无色的气体, 遇到空气能发生爆炸性自燃, 生成 SiO2(s)和 H2O (l) , 已知室温下 2gSiH4 自燃放出热量 89.2kJ,其热化学方程式为:。 (2)沼气是一种能源,它主要成分是CH4。0.5mol CH4完全燃烧生成 C

22、O2和液态水时,放出445kJ 热 量,则其燃烧的热化学方程式为:。 16.已知 2H2(g)O2(g)2H2O(g) ;H484kJ/mol 2H2(g)O2(g)2H2O(l) ;H572kJ/mol 若在标况下,将 H2和 O2的混合气体点燃爆炸后在恢复到标况下,气体体积减少 33.6L,求反应放出 的热量。 17.把温度为 13C,浓度为 1.0mol/L 的酸溶液和 1.1mol/L 的碱溶液各 50mL 混合溶液密度均为 1g/mL,生成的溶液的比热容为 c4.184J/(gC)轻轻搅动。测得酸碱混合液的温度变化数据如 下: 反应物 HClNaOH HClNH3H2O 起始温度 t

23、1/C终了温度 t1/C中和热 13 13 19.8 19.3 H1 H2 (1)试计算上述两组实验测出的中和热:H1;H1。 (2)实验中碱过量的目的是。 (3)两组实验结果差异的原因是。 能力提高 1.“摇摇冰”是一种即用即冷的饮料。吸食时将饮料罐隔离层中的化学物质和水混合后摇动即会制 冷。该化学物质是() A.氯化钠 B.固体硝酸铵 C.固体氢氧化钠 D.生石灰 2.下列属于放热反应的是() A. Al稀盐酸 B. Ba(OH)28H2ONH4Cl(s) C. KClO3受热分解 D. CaOH2O 3.天然气(CH4) ,液化石油气(C3H8)燃烧的化学方程式为CH42O2 CO22H

24、2O C3H85O23 CO 24H2O,现在有一套以天然气为燃料的灶具,欲改为燃烧液化石油气,应采取的正确 措施是() A. 减少空气进入量,增大石油气进入量 B. 增大空气进入量,减少石油气进入量 C. 增大空气进入量,也增大石油气进入量 D. 增大空气进入量,或减少石油气进入量 4.已知葡萄糖的燃烧热是2804kJ/mol,当它氧化生成 1g 水时放出的热量是() A. 26.0kJ B. 51.9kJ C. 155.8kJ D. 567.3kJ 5.在 25C、101kPa 下,1g 甲醇燃烧生成 CO2和液态水放热 22.68kJ,下列热化学方程式正确的 () A. CH3OH(l)

25、3/2O2CO2(g)2H2O(l) ;H 725.8kJ/mol B. 2CH3OH(l)3O22CO2(g)4H2O(l) ;H 1452kJ/mol C. 2CH3OH(l)3O22CO2(g)4H2O(l) ;H 725.8kJ/mol D. 2CH3OH(l)3O22CO2(g)4H2O(l) ;H 1452kJ/mol 6.已知 H2(g)Cl2(g)2HCl(g)H184.6kJ/mol,则反应: HCl(g)1/2H2(g)1/2Cl2(g)的H?() A.184.6 kJ/mol B.92.3 kJ/mol C. 369.2 kJ/mol D.92.3 kJ/mol 7.由氢

26、气和氧气反应生成1mol 水蒸气放热 241.8kJ 写出该反应的热化学方程式: 。 若 1g 水蒸气转化为液态水放热2.44kJ, 则反应 H(1/2O2 2 g) (g)H2O(l)的H kJ/mol,氢气的燃烧热为 kJ/mol。 8.已知酒精燃烧的热化学方程式是C2H5OH(l)3O22CO2(g)3H2O(l) ;H 1370.3kJ/mol 现燃烧 0.1g 酒精,生成CO2(g)和H2O(l) ,放出的燃料能使100g 水温度升高多少度?已知水的比 热容为 c4.184J/(gC) 高考聚焦 1.(2005 江苏 4 )氢气(H2) 、一氧化碳(CO) 、辛烷(C8H18) 、甲

27、烷(CH4)的热化学方程式分别为: H2(g) + 1/2O2(g) = H2O (l);H = 285.8 KJ/mol CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g);H = 283 KJ/mol C8H18 (l) + 25/2O2(g) = 8CO2(g) + 9H2O (l);H = 5518 KJ/mol CH4 (g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l);H = 890.3 KJ/mol 相同质量的 H2、CO、C8H18、CH4完全燃烧时,放出热量最少的是 AH2(g) BCO(g) CC8H18 (l) DCH4 (g) 答案:B 2. (2005

28、全国 13 )已知充分燃烧 ag 乙炔气体时生成 1mol 二氧化碳气体和液态水,并放出热量 bkJ,则乙炔燃烧的热化学方程式正确的是 A 2C2H2(g)5O2(g)4CO2(g)2H2O(l);H2bkJ/mol B C2H2(g)5/2O2(g)2CO2(g) H2O(l);H2bkJ/mol C 2C2H2(g)5O2(g)4CO2(g)2H2O(l);H4bkJ/mol D 2C2H2(g)5O2(g)4CO2(g)2H2O(l);HbkJ/mol 答案:A 3.(2005 天津 29 ) (14 分)磷在氧气中燃烧,可能生成两种固态氧化物。3.1 g的单质磷(P)在 3.2 g 氧

29、气中燃烧,至反应物耗尽,并放出X kJ 热量。 (1)通过计算确定反应产物的组成 (用化学式表示) 是,其相应的质量(g) 为。 (2)已知单质磷的燃烧热为Y kJ/mol,则 1mol P 与 O2反应生成固态 P2O3的反应热 H。 (3)写出 1mol P 与 O2反应生成固态 P2O3的热化学方程式:。 答案: (1)P2O3 P2O5 2.75 3.55 (2)(20XY)kJ/mol (3)P(s)O2(g)P2O2(s);H(20XY)kJ/mol 4. (2005 江苏 21 ) (8 分)通常人们把拆开 1 mol 某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能。 键能的大小可以衡量

30、化学键的强弱,也可以估算化学反应的反应热(H) ,化学反应的H 等于反 应中断裂旧化学键的键能之和与反应中形成新化学键的键能之和的差。 化学键 键能/kJmol 请回答下列问题: (1)比较下列两组物质的熔点高低(填“”或“” ) SiC_Si;SiCL4_SiO2 (2)右图立方体中心的“”表示硅晶体中的一个原子,请在立 点用“”表示出与之紧邻的硅原子。 (3)工业上用高纯硅可通过下列反应制取:SiCl4(g)2H2(g) 该反应的反应热H_kJ/mol 答案: (1) Si(s)4HCl(g) 方体的顶 1 SiOSiClHHHClSiSiSiC 460360436431176347 (2

31、) (3)236 夯实双基答案:1-5: C、A、D、CD、A 6-10: C、B、D、B、A 1113: B、C、D、 14.(1)2P3Cl22PCl3、2P5Cl22PCl5 (2) P4(s)4P(s) ;H29.2kJ/mol;稳定 15. SiH 4(g)2O2(g)SiO2(s)2H2O(l) ;H1427.2kJ/mol CH4(g)2O2(g)CO2(s)2H2O(l) ;H890kJ/mol 16. 286kJ 17. (1)H156.9kJ/molH252.7kJ/mol (2)碱过量是为了提高实验准确度, 因 NaOH 溶液易吸收 CO2而使 NaOH 浓度下降, NH

32、3 H2O 则易挥发也使 NH3H2O 浓度下降。 (3) NaOH 是强碱,在水溶液中完全电离,跟HCl 反应时放热较多;NH3H2O 是弱碱, 只有部分电离,发生电离时要吸热,中和时放热较少。 能力提高答案:1-6:B AD D A B D 7. H2(g)1/2O2(g)H2O(g) ;H241.8kJ/mol;285.7; 285.7 8. 7.12C 化学反应的快慢化学反应速率 课标解读 课表要求 1、知道化学反应速率的涵义和定量表示法 2、 认识外界条件影响化学反应速率的一般规 律 学习目标 1、 能够运用反应速率的定义式进行简单计算 2、解释温度、浓度、压强、催化剂对化学反 应速

33、率的影响 3、了解活化能、化学反应速率常数的基本涵 义 4、认识催化剂在生产、生活和科学领域中的 重大作用 知识再现 知识点 1、化学反应速率 1、化学反应有快慢之别 对于不同的化学反应, 进行的快慢有很大的差别, 有些反应进行的很快, 甚至可在瞬间完成, 如离子反应,爆炸反应等;有些反应则进行的很慢,基本上看不出变化,如金属的腐蚀、橡胶的老 化等;还有些反应开始时很慢,但反应进行一段时间后,不断加快,如自催化反应等。 从化学反应实质看化学反应速率化学反应的实质就是反应物分子中的原子重新组合成生 成物分子的过程,也就是反应物分子中化学键的断裂,生成物分子中化学键的生成过程。如果反应 物分子的结

34、构稳定,即反应物的化学键键能较大,则反应物就较难发生化学反应,相对来说反应速 率就慢些。 从化学反应的过程看化学反应速率大多数化学反应都是分若干步完成, 即在一定条件下, 某反应物间的化学反应,都有自己特殊的反应历程。反应物的结构和性质以及反应条件共同决定着 一个化学反应的历程,而反应历程的差别又造成了化学反应速率的不同。即不同的反应物,有不同 的反应历程;相同的反应物,在不同的条件下,也会有不同的反应历程,因而其化学反应速率也不 一样。 2、化学反应速率 .基本概念 化学反应速率是用来衡量化学反应进行的快慢的物理量。化学反应速率可以用单位时间内反应 物的变化量或生成物的变化量来表示。即: v

35、nt 式中:t 表示某段时间间隔;n 表示该时间间隔内反应物或生成物的物质的量的变化。 对于体积不变的化学反应体系,通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表 示化学反应速率。即 vct .表示方法 对任意一个化学反应:mA+nBpY+qZ,反应体系中各物质的浓度分别表示为c(A)、c(B)、c(Y)、 和 c(Z),则反应速率分别表示为: v(A)c(A)t,v(B)c(B)t, v(Y)c(Y)t, v(Z)c(Z)t。 关于反应速率的几点说明: 一个确定的化学反应涉及反应物和生成物多种物质, 在中学化学里,通常笼统地说化学反应 速率快慢时,往往是对整体化学反应而言,如 HCl

36、+NaOH=NaCl+H20 反应很快,而 CH3COOHCH3CH2OH CH3COOC2H5H20 反应很缓慢。 定量表示化学反应速率时, 是对某种具体物质而言, 如在 N2+3H22NH3 中,v(N2)0.5mol/(Lmin)等。 某一段时间内的化学反应速率, 实际上是指这一段时间内反应的平均反应速率, 而不是指某 一时刻的瞬时速率。 化学反应速率是标量,无论是反应物还是生成物,其化学反应速率值都取正值,不取负值。 在一定温度下,固体或纯净液体物质,单位体积内的物质的量保持不变,即物质的量浓度为 常数,因此,它们的化学反应速率不适合用单位时间内物质的量浓度变化来表示 ,但可以用单位时

37、间 内的物质的量的变化来表示. 由于一个化学反应里各物质之间化学计量数不一定相同 ,所以在同一个化学反应里,用不同 物质来表示的化学反应速率不一定相同.例如,2SO2+O2 2SO3,在 1min 内的时间里, 当 SO2的浓度 减 少0.5mol L时 ,O2浓 度 减 少0.25mol L , SO3浓 度 增 加0.5mol L , v(SO2)=v(SO3)=0.5mol/L,V(O2)=0.25mol/L。因此,在同一个化学反应里,虽然用不同的物质表示的 化学反应速率值不一定相同,但它们的实际意义却是完全相同的,即一种物质的化学反应速率也就 代表整个化学反应的速率,而且,用不同物质表

38、示的化学反应速率之比等于化学方程式中的各物质 的化学计量系数比。 知识点 2、影响化学反应速率的因素 1、影响化学反应速率的因素有内因(主要因素)和外因两个方面,内因是指参加反应的物质的 性质,外因是指反应进行时所处的外界条件,如温度、浓度、压强和催化剂等。 2、外界条件对化学反应速率的影响 浓度:对气体或溶液中发生的化学反应,在其他条件不变时,增大反应物浓度,可以增大反 应速率,而与反应物总量无关。 例如:在 298K 时,反应 H2O2+2HI=2H2O+I2的 反应速率 v 与反应物浓度有以下关系 v=kc(H2O2)c(HI),其中,比例系数k 称为反应速率常数。可见,在k 一定的条件

39、下,反应速率随反 应物浓度的增大而增大。 有关解释:在其他条件不变时,对某一反应来说,活化分子在反应物中所占的百分数是一定的, 因此,单位体积内活化分子的数目与单位体积内反应物分子的总数成正比,也就是和反应物的浓度 成正比。当反应物浓度增大时,单位体积内分子数增多,活化分子数也相应增大。譬如,原来每单 位体积里有 100 个反应物分子, 其中只有 5 个活化分子, 如果每单位体积内的反应物分子增加到200 个, 其中必有 10 个活化分子, 那么, 单位体积内的有效碰撞次数也相应增多, 化学反应速率就增大。 因此,增大反应物的浓度可以增大化学反应速率。 说明:反应速率常数表示单位浓度下的化学反

40、应速率。通常,反应速率常数越大,反应进行 的越快。 反应速率常数与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。 总反应的化学反应速率与参与反应的物质的浓度的关系式是实验测定的结果,不能随意根据 反应的化学方程式直接写出。对于很多反应,这种关系式中浓度的方次与化学方程式中的系数并无 确定的关系。 压强:对有气体参加的化学反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加快,减小压强, 反应速率减慢。 有关解释:对于气体来说,当温度一定时,一定物质的量的气体的体积与其所受的压强成正比。 也就是说,如果气体的压强增大到原来的2 倍,气体的体积就缩小到原来的12,单位体积内的分 子数就增大到原来的

41、2 倍,所以增大压强,就是增加单位体积里反应物的物质的量,即增大反应物 的浓度,反应速率相应增大;相反,减小压强,气体的体积就扩大,反应物浓度就减小,反应速率 也随之减小。 说明: 若参加反应的物质为固体、液体或溶液,由于压强的变化对它们的浓度几乎无影响, 可以认为反应速率不变。 改变压强的涵义,一般是指: a.气体物质的量不变,改变容器的容积,比如像SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l),多种反应物都 为气体的反应,改变容器的容积后,各种气体的压强、浓度同时并同倍数的变化。 b.气体的容器容积不变,充入气体。比如像 SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l)的

42、反应,气体的容 器容积不变,充入 SO2气体,p(SO2)、c(S02)都增大;充入 O2气体,p(O2)、c(02)都增大;同时充入 SO2和 O2气体,p(SO2)、p(O2)、与 c(S02)、c(02)都增大。 像化学反应:Zn+H2SO4=ZnSO4+H2生成物中有气体,反应物中没有气体,增大压强,速率不增 大;减小压强,速率也不减小。 与化学反应无关的气体对化学反应速率是否有影响,要分情况而定。在一定温度下于密闭容 器中进行的化学反应 SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l): a.充入 N2并保持容器的容积不变时,虽然容器内气体的总压增大,但由于气体的容积不变,反

43、 应物气体的物质的量浓度不变,所以化学反应速率不变。 b充入N2并保持容器内的总压不变时,必然是容器的容积增大。而气体容积的增大,一定引起 反应物浓度的减小,所以化学反应速率减小。 密闭容器的涵义是指容器全封闭不漏气,容器内外之间没有物质传递。密闭容器不等于 容器体积不变。 温度:当其他条件不变时,升高温度可以增大反应速率;降低温度可以减小反应速率。 范托夫经验规律:一般地,温度每升高10,反应速率增大 24 倍。 阿伦尼乌斯经验公式: 1889 年,阿伦尼乌斯在长期大量实验的基础上,提出了反应速率常数 与温度的定量关系: 单位为 Jmol 或 KJ/mol。 该经验公式表明:当Ea0 时,升

44、高温度,反应速率常数增大,化学反应速率随之增大。 有关解释:在浓度一定时,升高温度,反应物分子的能量增加,使一部分原来能量较低的分子 变成活化分子,从而增加了反应物分子中活化分子的百分数,使有效碰撞次数增多,因而反应速率 增大。当然,由于温度升高,会使分子的运动加快,这样单位时间里反应物分子间碰撞次数增加, 反应也会相应地加快,但这不是反应速率加快的主要原因,而前者才是反应速率加快的主要原因。 说明:温度对反应速率的影响规律,对吸热反应、放热反应都适用,且不受反应物状态的限制。 催化剂:决定化学反应速率的主要因素是反应活化能的大小。催化剂改变反应速率的原因与 浓度、温度对反应速率的影响是不同的

45、。不论浓度还是温度都不能改变反应的活化能,而催化剂则 能参与反应,改变反应历程,降低活化能,也就等于提高了活化分子的百分数,从而提高了有效碰 撞频率,加快了反应速率。 说明:催化剂具有选择性某催化剂对某一反应可能具有很强的催化活性,但对其他反应 就不一定具有催化作用。 EaRT 式中:k 为反应速率常数;A 为比例系数;e 为自然对数的底; R 为摩尔气体常量;Ea 为活化能, 催化剂只有在一定温度下才能最大限度地显示其催化作用,不同的催化剂对温度的要求不一 定相同。 催化剂中毒:催化剂的催化活性往往因接触少量杂质而明显下降甚至遭到破坏,这种现象叫 做催化剂中毒。工业上为了防止催化剂中毒而把原

46、料进行净化处理以除去使催化剂中毒的物质。 催化剂不能改变化学平衡常数,不能改变平衡转化率。 知识点 3、其他因素对化学反应速率的影响 影响化学反应速率的条件很多,除了浓度、压强、温度、催化剂以外,还有很多行之有效的改 变化学反应速率的方法,例如,通过光辐照、放射线辐照、超声波、电弧、强磁场、高速研磨等等, 总之,向反应体系输入能量,都有可能改变化学反应速率。 知识点小结 反应物的性质(内因)反应条件 反应物所需要的能量 活化分子百分数 降低反应所需 要的能量 增大分子能量 催化剂 升高温度 增大反应物浓度 增大压强 单位体积内活化分子数 增大单位体积 内分子数 单位时间和单位体积内有效碰撞次数

47、 化学反应速率 典题解悟 例 1、在密闭容器中进行合成氨的反应,开始时的氮气浓度为8mol/L,氢气的浓度为20mol/L,5 分 钟后氮气的浓度为 6mol/L,求 v(N2)、v(NH3)、v(H2)。 解析在这个反应中,t5min, c(N2)=2mol/L,所以 v(N2)= c(N2)t=2mol/L 5min=0.4mol/(Lmin),再根据(N2):(H2):(NH3)=1:3:2 得,c(H2)6 mol/L , c(NH3)4 mol/L,所以 v(NH3)=0.8 mol/(Lmin) ,v(H2)= 1.2mol/(Lmin) 答案:在此反应中,N2、H2、NH3的反应

48、速率分别为 0.4mol/(Lmin) 、1.2mol/(Lmin) 、0.8 mol/ (Lmin) 。 变形题对于反应 A(g)+3B(g)=2C(g),下列各数据表示不同条件下的反应速率,其中反应进行得最 快的是() A.v(A)=0.01 mol/(Ls) B.v(B)=0.02 mol/(Ls) C.v(B)=0.60mol/(Lmin) D.v(C)=1.0mol/(Lmin) 解析对于同一反应在不同条件下的反应速率进行比较时, 必须选定同一种速率单位和同一种物质, 这样比较才有意义。 如选择 B 物质和单位 mol/(Lmin),并依据“各物质的速率比等于化学方程式中计量系数比”

49、 进行必要的换算。 A 中,v(B)=3v(A)=3600.01 mol/(Ls)=1.8mol/(Lmin) B 中,v(B)=600.02mol/(Ls)=1.2mol/(Lmin) C 中,v(B)=3v(C)/2=1.5 mol/(Lmin),因此,应选 A。 答案:A 例 2、在 mA+nB=pC 的反应中,经过 10s 的反应后,各物质的浓度变化为:A 减少 amol/L,B 减少 0.5amol/L,C 增加 amol/L,则该反应的化学方程式为_。 解析 根据单位时间内各物质浓度的变化比等于各对应物质的化学计量数之比, 即 m:n:p2:1:2。 故反应的化学方程式为:2AB2

50、C 答案:2AB2C 例 3、对 10ml1molL 盐酸与一小块大理石的化学反应 CaCO32HClCaCl2CO2H2O,下列措施 能使化学反应速率提高的是() A.加入一定量的 CaCl2 B.加入 1.5mol/L 的盐酸 5ml C. 加入 0.5 mol/L 的盐酸 5ml D. 加入 5mlH2O 解析 CaCl2是反应的生成物,其浓度的最大不能增大反应速率。1.5mol/L 的盐酸使 1mol/L 的盐酸 浓度增大,0.5 mol/L的盐酸使 1mol/L 的盐酸浓度变小。水从一个方面讲它使反应的生成物, 其增加不能增大反应速率;从另一方面讲它是反应物HCl 的溶剂,其增加使H

51、Cl 浓度减小。 答案:B 变形题在温度不变,恒容容器中进行反应H2 2H,若 反 应 物 浓 度 从0.1mol/L降 到 0.06mol/L 需 20s,那么由降到,所需时间应为() A.等于 10s B. 等于 12s C. 大于 12s D. 小于 12s 解析若反应以相同的速率进行,所需时间为 t0.0240.0420s=12s,而实际上反应速率随 浓度的减小而减小,故浓度由0.06mol/L 降到 0.036mol/L 实际需要的时间大于12s。 答案:C 例 4、对于反应 N2O22NO,在密闭容器中进行,下列哪些条件能加快该反应的速率() A.缩小体积使压强增大 B.体积不变充

52、入氮气使压强增大 C.体积不变充入氦气使压强增大 D.压强不变充入氮气体积增大 解析压强对速率的影响,本质是对浓度的影响。A 缩小反应体系的体积,总压增大,各物质的 浓度均增大,故反应速率加快。B 体积不变,充入氮气反应物浓度增大,反应速率加快。C 体 积不变,充入氦气,总压虽增大,但体系中各物质浓度均没有改变,故反应速率不变。 D 压强 不变,充入氮气,导致体积增大,各物质的浓度除氮气不变外, 其余均减小,故反应速率减慢。 答案:AB 变形题根据化学反应 2SO2O2 2SO3,取 n(SO2) 、n(O2)相同,总质量也相同的混合气体 (不 含 SO3)两等份,分别置于密闭容器A、B 内,

53、A、B 两容器均能使其中的温度保持不变,A 还能 使其中的压强不变,B 能使其容积保持不变。设 A、B 中的正反应速率分别为 a、b,逆反应速 率分别为 a 、b 。下列关系中正确的是() A.ab B.ab C.ab D.a=b 解析反应从正反应开始,随着反应时间的延长,气体物质的量减小, A 中温度不变,压强不变, 容积变小了,B 中温度不变,容积不变,压强变小了, ab 正确。该可逆反应中的正、逆反应 速率都能受压强的影响,ab也正确。 答案:BC 例 5 把除去氧化膜的镁条放入盛有一定浓度的稀盐酸的试管中, 发现 H2的生成速率 v 随时间 t 的变化如图所示, 其中 t1t2 速率变

54、化的原因是_; t2t3 速率变化的原因是_。 解析镁与盐酸溶液的反应是放热反应。该反应中并存两 个影响反应速率的外因,一是反应放出的热使反应体系 温度升高,化学反应速率加快;二是反应使盐酸的物质 的量浓度降低,化学反应速率减慢。由图像可知,在 t1t2 的时间内温度变化是影响化学反 应速率的主要外因,在 t2t3 的时间内,盐酸浓度的降低是影响化学反应速率的主要外因。 答案:反应是放热反应,温度升高使化学反应速率升高;HCl 物质的量浓度变小使化学反应速率降 低。 例 6、对某一可逆反应来说使用催化剂的作用是() A.提高生成物的含量 B.以同样的程度改变 v 正和 v逆 C.增大 v 正,

55、减小 v逆 D.增大 v正,v逆不变 t1t2t3 夯实基础 () A温度 C压强 BSO2、O2的性质 D催化剂 B升高温度 D使用催化剂 1对于可逆反应2SO2+O2 2SO 3(正反应为放热反应) ,决定反应速率的最主要因素是 2在可逆反应中,改变下列条件一定能加快反应速率的是() A增大反应物的量 C增大压强 3在 2L 的密闭容器中发生下面反应:A(g)+2B(g)=3C(g),经过 3min 后 A 的物质由 10mol 变为 7mol,则下面表示的反应速率正确的是() AvA=1molL min CvC=2molL min 11 11 BvB=1molL min DvB=2molL min 11 11 4可逆反应 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g),若反应速率分别用 v(NH 3 ),v(O 2 ),v(NO),v(H 2O)(mol L 1min1)表示,则关系正确的是 () Av(NH 3 ) 3/2v(H 2O) Cv(NH 3 ) 4/5v(O 2 ) Bv(NH 3 ) 5/6v(H 2O) Dv(NH 3 ) 4/5v(NO) 5在 2A+B 3C+4D 的反应中,下列用不同物质

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