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文档简介
1、第1章,8章酸碱平衡,第8章equlibrium of acid and base,第2章教学内容,8.3弱酸弱碱电离平衡io nization equlibrium of weak Acid and Base,8.4酸由于含有一定程度的钙质,侵蚀程度多种多样,石灰岩层不互相依赖,逐渐分为各种地形、陡峭美丽的山峰和奇景的洞穴。4,1887年,Arrhenius称为电离说,酸是指水中电离的阳离子都是h的物质。碱是指水中电离的负离子都是OH-磷的物质。H2SO4=HSO4- H,NaOH=Na OH-酸碱概念继续发展。根据阿里奈斯的离化,布朗西酸碱理论(酸碱质子理论)莱维斯酸碱理论(酸碱电子学)。
2、中华反应的本质是h-=H2O,水溶液中电解质(electric)部分电离:电离:=33543334333343333334334100%,arr hhArrhenius建立了激活分子和激活能量的概念,推导了著名的反应速度方程Arrhenius公式。Arrhenius1903年获得诺贝尔化学奖,英国皇家学会大卫奖、吉布斯奖、法拉第奖等。1887年,Arrhenius电离说:水溶液中电离的阳离子都是h的物质,电离的负离子是OH-的物质,碱是OH-的物质,1889年,Arrhenius给出了k和t的定量关系,stamens在1646年,5,电离论的限度:1) Na2CO3NH4Cl酸性事实;2)无法
3、解释非水溶液中酸碱行为的液氨:NH4 NH2-=2 NH3,6,8.1.1定义,8.1.2共轭酸碱对,8.1.3酸碱强度和电离平衡常数,8.1.6溶剂的效果,8.1布朗斯特雷酸酸,碱质子理论,8.1.4水的自耦电离平衡,8.1.5酸碱反应类型,7,8.1.1定义,1923年丹麦Brnsted J N和英国Lowry TM提出:酸:阳性质子可以是8,HCl,HAc,NH4,HSO3-,Al(H2O)63等,都是酸性的,HCl h cl-,HAC h AC-,NH4 h碱:弧-h H2O,AC-h HAC,Nh3 h NH4,HSO 3-h h2so 3,co32-h HCO 3-,10,物质的酸
4、性或碱性给予质子或接受质子来表达。共轭酸碱,11,8.1.2共轭酸碱对,质子理论的酸碱特性:有酸,有碱,有酸;酸中有碱,碱可变酸,12,酸越强,共轭碱越弱。碱越强,共轭酸越弱。反应总是从比较强的酸和碱产生比较弱的酸和碱的方向进行。在某些种类中,酸是碱参与的特定反应;酸碱反应的本质:两个共轭酸碱对之间的质子转移;13,H2O NH3 OH- NH4,H2S H2O H3O HS-,水也是男女,质子和质子示例:HCO3-、H2PO4-、HS-等。HCO 3-h h2co 3,HCO 3- co32-h,h2po 4-h h3po 4,h2po 4- hpo 42-h,hs-h H2SHb (AQ)
5、 H2O (l) b-(AQ) h3o (AQ) gy是酸的标准平衡常数“酸常数”(Acidity constant)和“酸的电离平衡常数”(acid conization equlibrium)大于1的山是强酸,小于1的山是弱酸性。酸电离平衡常数,16,ionization constants of some common acids in water at 298k,* values in brackets were not measureed in a queous solution例如,水:t/k千瓦,273 283 298 313,0.1310-14 0.3610-14 0.7410
6、-14 1.0010-14 1.2710-14 1.2710-14 3.8010 1909年,丹麦生理学家Sorensen发现水溶液的酸度为ph,20,b-(AQ) H2O (l) oh-(AQ) HB,酸的酸性越强,Hb (AQ) H2O (l) 溶质和溶剂之间的质子转移反应称为电离反应,溶质之间的质子转移反应称为中和反应,溶剂癫痫者的转移反应是水中:8.1.5酸碱反应的类型(1)电离反应(溶质和溶剂之间的质子转移),酸的离解反应,22,盐的水解,碱的解离反应,碱的解离反应以冰醋酸为溶剂,可以区分以下酸的强弱。拉平效果:溶剂对酸或碱的强度的平滑作用称为溶剂的“拉平效果”。例如,在水中进行的任
7、何实验都不能告诉我们HCl和HClO4哪个更酸。25,水中HCl H2O h3o cl HAc H2O h3o AC,HCl是强酸,HAc是弱酸,H2O是分离溶剂,液氨中HCl NH4Cl NH3 NH4 AC,HCl和HAc都是强酸,液氨是扁平的溶剂,液氨是扁平的溶剂酸可以变成碱,碱可以变成酸,26,1。提出了Lewis的酸碱电子理论的质子理论无法解释:H3BO3、AlCl3等酸性行为,8.2.1 Lewis的酸碱电子理论,共享耦合-经典Lewis理论Lewis的八元规则,2。酸碱定义:所有能接受酸:电子对的分子、原子组、离子都是酸(electroon pair acceptor)。碱:所有
8、能给电子配对的物质都是碱(electron pair donor)。27,CuSO4 Cu(NH3)4SO4,Cu 2电子,路易斯山;NH3是电子对,路易斯碱,28,29,3。酸碱反应的实体:酸碱反应的实体是形成分批结合的反应;碱基提供电子对,酸以空轨道接收电子对,形成布局键。h : ohhohal cl 3 clALC 4Cu 2 43360 NH3 Cu24(NH3)4。Lewis的电子理论酸,碱的区分是金属阳离子和电子缺乏的分子都是酸;与金属离子结合的负离子或中性分子是碱基。30,8.2.2“硬-软酸碱理论”(hard and soft acids and bases,hsab),(1)
9、按照定义,仍然是一种电子理论,描述酸或碱的核对周围电子的拉紧、牢牢抓住、柔软抓住。(2)内容物,酸和碱分别分为风筝和啄木鸟两类。软碱主要形成共价键,硬酸和硬碱主要形成离子键。硬亲硬,软亲软。物质的溶解度酸碱作用。31,(3)一些硬和软酸碱案例,Hard Borderline Soft,硬酸倾向于结合硬碱和软酸,(4)软和酸碱结合规则,硬酸形成的化合物的稳定性为f-cl-br你能解释HSAB原则的比较吗?O2-和CO32-都是硬碱,S2-是软碱,Ni2和Cu2比Al3和Ca2柔软得多。Ni和Cu的典型矿是硫化物矿,Al和Ca分别以氧化物和碳酸盐的形式存在。解决方案,Example,33,8.3.
10、1一元弱酸,弱碱的电离平衡,8.3弱酸,弱碱电离平衡,(1)一元弱酸的电离平衡,电离分子化,电离,34,ha 计算HAc溶液的下一浓度H和电离(1) 0.1 moldm-3 (2) 1.0 10-5 moldm-3解决方案3360 (1) ka=1.8 10-5,H 在二元弱酸性中,酸根浓度大约等于二次电离常数,与酸的原始浓度没有太大关系。在多元弱酸溶液中,酸根浓度很低,在含有大量酸根离子的化学反应中,应使用相应的盐,而不是相应的酸。46,定量计算,从定性角度看,溶液为碱性,8.3.3.3性物质的酸碱,HCO 3-h2co 3号-HCO 3-H2O co32-h3o,ph=8.34,nah c
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