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文档简介
1、A,1,强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定,A,2,强碱滴定强酸,A,3,NaOH 0.1000 mol/L (c) v,HCl 0.1000 mol/L(c) 20.00ml(v0),A,4,滴定分析的研究步骤: 1判断能否被准确滴定 2滴定过程中pH值的变化 3绘制滴定曲线找出滴定突跃 4根据滴定突跃选择指示剂 5讨论影响滴定突跃的因素,A,5,滴定反应 H+ + OH- = H2O,平衡常数(滴定常数),反应进行程度很大,A,6,滴定分析的研究步骤: 1判断能否被准确滴定 2滴定过程中pH值的变化 3绘制滴定曲线找出滴定突跃 4根据滴定突跃选择指示剂 5讨论影响滴定突跃的因素,A,7,滴定
2、阶段,滴定前,计量点前,计量点,计量点后,溶液 组成 pH的计算,V=0 HCl H2O pH=1.00,VV0 HCl余 NaCl H2O V=19.98mL (Er=0.1),V=V0 NaCl H2O,VV0 NaCl NaOH过量 H2O V=20.02mL (Er= 0.1),pH=4.30,pH=9.70,A,8,NaOH滴定HCl溶液的pH,0.04,突跃 范围,A,9,滴定分析的研究步骤: 1判断能否被准确滴定 2滴定过程中pH值的变化 3绘制滴定曲线找出滴定突跃 4根据滴定突跃选择指示剂 5讨论影响滴定突跃的因素,A,10,在酸碱滴定过程中,以滴定剂加入体积比(或滴定百分数)
3、为横坐标,以溶液的pH值为纵坐标作图,得到酸碱滴定曲线。,A,11,滴定突跃:计量点附近溶液pH值的急剧变化 突跃范围:化学计量点前后0.1%相对误差范围内,溶液pH值的变化范围,19.98,4.30,20.00,7.00,2.70,20.02,9.70,1.00,2.70,-0.1%,0.00,+0.1%,5.40,pH,VNaOH (ml),NaOH滴定HCl的滴定曲线,A,12,滴定分析的研究步骤: 1判断能否被准确滴定 2滴定过程中pH值的变化 3绘制滴定曲线找出滴定突跃 4根据滴定突跃选择指示剂 5讨论影响滴定突跃的因素,A,13,酸碱指示剂的选择依据-,凡在突跃范围以内能发生颜色变
4、化的指示剂,都可用. (凡变色范围全部或大部分落在滴定突跃范围之内的指示剂都可用) 即:使pHep与pHsp尽可能接近,突跃范围:4.309.70 选用指示剂:,滴定突跃范围,酚酞(pH8.0-10.0) 甲基橙(pH3.1-4.4) 甲基红(pH4.4-6.2),A,14,练一练,选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是() A滴定突跃范围 B指示剂的变色范围 C指示剂颜色的变化 D酸碱溶液的浓度 E指示剂分子的摩尔质量 答案:E,A,15,滴定分析的研究步骤: 1判断能否被准确滴定 2滴定过程中pH值的变化 3绘制滴定曲线找出滴定突跃 4根据滴定突跃选择指示剂 5讨论影响滴定突跃的因素,A,16
5、,影响突跃范围的因素,1、影响因素: 2、C10倍,pH2个单位,可选指示剂多 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.310.7 选择甲基橙,甲基红,酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.39.7 选择甲基红,酚酞,甲基橙 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.38.7 选择甲基红,酚酞 突跃范围随滴定剂和被滴定剂浓度 改变而改变,指示剂的选择也应 视情况而定。,(1)滴定常数Kt:Kt越大,突跃范围越大; (2)反应物浓度c:c越大,突跃范围也越大。 对于强碱和强酸的滴定,在一定温度和溶剂中, Kt为定值
6、,故其影响因素为浓度c。,A,17,强酸滴定强碱,A,18,HCl滴定NaOH(条件同前): 1、滴定曲线:,见下图的虚线,pH从大到小。,9.704.30,酚酞、甲基红(误差在0.1%内) 甲基橙:滴定至橙色(pH=4.0)(误差为+0.2%) 校正方法:P127自学,2、滴定突跃:,3、指示剂:,A,19,四、终点误差Et,1、定义:由于滴定终点(ep)与化学计量点(sp)不一致而产生的误差。,指示剂的变色点,2、定义式:Et =,3、计算式:,c:是按化学计量点(终点)体积计算时,被测物的分析浓度。,强碱(酸)滴定强酸(碱)时:,c=csp2,强碱(酸)滴定弱酸(碱)时:,Kt:滴定反应
7、的平衡常数,c=csp,pH= pHep pHsp,林邦公式,A,20,例1:用0.1000molL1NaOH滴定0. 1000molL1HCl,用酚酞作指示剂,滴定误差是多少?,解:化学计量点,pHsp=7.00 csp=0.05000 molL1,查表得,酚酞的pKHIn=9.10,,即pHep=9.10,pH= pHep pHsp=9.107.00=2.10,=0.02%,A,21,例2:用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc时,若滴定至(1)pH9.20,(2)pH8.20,分别计算两种情况时的终点 误差?pKa=10 - 4.74,解:,化学计量点,csp
8、=0.05000 molL1,pOH=5.28,pHsp=8.72,(1)pHep=9.20, pH=9.208.72=0.48,0.03,(2) pHep=8.20, pH=8.208.72=0.52,0.03,A,22,四、终点误差Et,1、定义:由于滴定终点(ep)与化学计量点(sp)不一致而产生的误差。,指示剂的变色点,2、定义式:Et =,3、计算式:(见P132的推导,或第84张幻灯片),(1)一元强碱滴定一元强酸,当c(滴定剂)=co (被滴定物)时, c a,ep c a,sp = co/2,(2)一元强碱滴定一元弱酸(HA),c a,ep是按终点体积计算时,被测物(HCl)的
9、分析浓度。,A,23,(3)一元强酸滴定一元强碱,(4)一元强酸滴定一元弱碱(B),林邦误差公式,pH= pHep pHsp,一元强酸(碱),一元弱酸(碱),csp:是按化学计量点体积计算时,被测物的分析浓度。,A,24,公式推导:以浓度为cmolL-1的NaOH滴定浓度为comolL-1、体积为V0mL的HCl溶液,终点时,用去NaOH溶液的体积为VmL,则:Et=,cV - coVo,coVo,100 (1),滴定终点(ep)时,,MBE: cV/(Vo+V)= Na+ep coVo/ (Vo+V)= Cl-ep coVo/ (Vo+V)= c HCl,ep,CBE:Na+ep+ H+ep=Cl-ep+ OH-ep Na+ep- Cl-ep= OH-ep- H+ep,将上各式代入(1)式得:,用c a,ep代替c HCl,ep,便得到第82张幻灯片,A,25,例:用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc时,酚酞为指示剂,求终点 误差为多少?Ka=1.810-5 ,pKa=10 - 4.74,解法一:查表得,酚酞的pKHIn=9.1,即pHep=9.1 所以H+ep= 7.910-10 molL1 OH-ep= 1.310-
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