水分析化学习题课(考研用)

1、,往届水分析化学期末考试试卷分析 习题解析,提纲,习题内容,(1)对期末考试的考题形势有所了解 (1)对相关知识进行复习总结 (2)对部分习题进行点评,讲解每一章的典型习题及部分作业题,题型,基本概念（25=10） 讨论题（45=20分） 填空（115=15分） 实验设计题（53=15分） 计算题（104=40分）,水分析化学期末考试题,1、计算题 讨论题实验设计题所占的分值比较多 2、基本概念等细节问题不能忽视,第二章基本概念,1.滴定度 1ml标准溶液相当于被测组分的 质量(用Ts/x表示,S-标准溶液, X-待测溶液)。 2.区分效应 指溶剂能区分酸碱强度的效应。 3.原子化器 是原子吸

2、收分光光度计的心脏部分，它使水样中被测组分的各种型体，在高温分解作用下变成基态原子。 4.指示电极 电极电位随溶液中被测离子的活度或者浓度的变化而改变的电极。 5. 色谱峰宽 指从色谱峰两侧拐点作切线，两切线与基线相交部分的宽度。,基本概念,eg:HAc为溶剂，HClO4比HNO3酸性强,关于概念题：注意单位的给出。 eg: TOC mgC/L COD,TODmg O2/L,参比电极？ 由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，pH值的测定,1. 以钙指示剂NN为例，说明金属指示剂的作用原理。,金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，

3、可以指示被滴定金属离子在计量点附近PM值的变化。 用EDTA溶液滴定水中的Ca2+，加入钙指示剂NN，则Ca2+与NN生成红色络合物。同时，用EDTA溶液滴定水中的Ca2+生成络合物为无色。当达到计量点时，由于，所以再滴入稍过量的EDTA便置换中的Ca2+，而又释放出游离的NN，溶液由红色变为蓝色，(与NN络合的Ca2+全被释放)指示终点到达。其主要反应如下： 计量点之前： （蓝色）（红色） 计量点时：与EDTA络合完全 （蓝色）,讨论题,封闭现象：加入过量的EDTA也不能将MIn中的In置换 出来 的现象。 僵化现象：由于生成的显色络合物为胶体或沉淀，使终点延长或拖后的现象。 稳定值 （显色

4、络合物） 比 高2个数量级以上 络黑T,03年研究生入学考题中出现,定义：利用溶度积KSP大小不同进行先后沉淀的作用，称为分步沉淀。 意义：凡是先达到溶度积KSP的先沉淀；后达到溶度积的后沉淀。分步沉淀可以解决多种被沉淀离子共存下，假如沉淀剂时沉淀反应进行的次序问题。 举例：如莫尔法测定水中Cl-时，由于的AgCl溶解度小于的Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理， AgCl先析出沉淀，到达化学计量点后，稍过量Ag+的与CrO42-生成Ag2CrO4砖红色沉淀，指示滴定终点到达。,2. 什么是分步沉淀，对水质分析有何意义？举例说明之。,讨论题,一道相关的习题：能否用分步沉淀法连续测定水中的 及

5、 可用于水中离子的连续测定，如水中 可分开 但 不可以分开 根据题中给出的原始浓度及溶度积KSP大小就能计算出上边的结果。计算过程同莫尔法 解决多种被沉淀离子共存,莫尔法,特征吸收曲线：吸收光谱曲线上有起伏的峰谷时，称为特征吸收曲线，它常作为定性的依据； 最大吸收峰：吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，用max表示。在max处测定吸光度灵敏度最高，是定量分析的依据。通常选用 作为测定水样中某组分的工作波长。 水分析化学中，特征吸收曲线能够作为定性的手段之外，通过最大吸收峰对水中相应物质进行定量是一中非常重要的手段。在工作波长下，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，可得到一条通过原点的标准曲线。根据朗

6、伯比尔定律： A=CL，在与绘制标准曲线相同的条件下，测定水中被测组分的吸光度值，便可通过标准曲线对相应组分进行定量。,3、什么是吸收光谱中特征吸收曲线与最大吸收峰,它们在水质分析中有何意义？,讨论题,除了注意基本的定义之外，更注重了在水分析中的应用,对标准曲线进行间接的考察。 朗伯比尔定律、标准曲线 第六章 吸收光谱法 中非常重要。 复习：注意知识前后的连贯性及实际应用价值。,4. 简述气相色谱法-质谱水样预处理的方法。,讨论题,OK 你已经成功的得到了 20分！ 分数不是关健问题，关键是我们真正的掌握了这些知识。,给水样品中有机物含量低，需用固体吸附方式富集水中痕量有机物，使待分析的有机物

7、提取出来，浓缩。步骤如下： 选择吸附树脂XAD-2大孔树脂； 树脂的纯化：使用索氏提取器，用甲醇乙睛丙酮等三种溶剂各淋洗2h，放在甲醇中与空气隔绝； 吸附柱装填树脂 高度h10cm； 取样(注意：在工艺中恰当位置) 取样量根据浓缩倍数来进行确定，常规取50L； 洗脱(用乙醚等)将树脂上的有机物洗下来，收集； 浓缩：用K-D蒸发器，氮气吹扫，浓缩至1ml，备注样用。,相似：欲分析自来水中的有 机化合物，如何处理水样,第一章 绪论：水样预处理技术 富集、浓缩及 第八章 色谱法 巧妙的结合 而有很强的应用价值。,1. 残渣分为（ ）、（ ）和（ ），残渣的测定温度（ ），滤膜的孔径为（ ）。 2.

8、络合滴定中常用的掩蔽方法有（ ）、（ ）和（ ）掩蔽法。 3. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同光源，下面两种光源各适用于哪个光区A钨灯用在（ ）； B氢灯用在（ ）。 4.余氯包括（ ）和（ ），其中一种包括（ ）和（ ），另一种是（ ）的混合物。 1.总残渣 总可滤残渣 总不可滤残渣 103-105 0.45m 2.络合 沉淀 氧化还原 （封闭现象，掩蔽技术有详细的讲解） 3.可见光区 紫外光区 4.游离性余氯 化合性余氯 次氯酸 次氯酸盐 无机氯胺和有机氯胺,填空题,对基础知识全面掌握程度的一个考察 高分选手势在必得,水中的碱度主要是与OH-、CO32-、HCO3-组成的各种盐

9、。 可用连续滴定法测定地下水中的碱度组成。 即在同一锥形瓶中，连续用酚酞和甲基橙作为指示剂，步骤如下：加入酚酞，酚酞由红色变为无色，HCl消耗量为P(ml);加甲基橙，当甲基橙由橙黄变为橙红，HCl消耗量为M(ml)； 则：p=V(OH-)+ V(1/2CO3-);M= V(1/2CO3-)+V(HCO3-) 则总碱度T= V(OH-)+ V(CO32-)+V(HCO3-)=P+M 确定结果： a.若PM=0，则水中为OH-碱度； b. 若PM0，则为OH-和CO32-碱度； c.若P=M0，则为CO32-碱度； d.若PM=0，则为HCO3-碱度。,1.水中碱度主要有哪些物质?试通过试验确定

10、某地下水中碱度的组成。,实验设计题,作业题 详细 讲解,OK,10,2020年7月1日7时33分, 水中碱度的测定,碱度：指与强酸起作用的一类物质。,天然水中HCO3-(主要)、CO32-等，OH-等均产生碱度。,11,2020年7月1日7时33分,取Vs：测JD,终点: 红色刚消失,若为红色,用HCl标液滴定。如锅炉水或工业废水等。,(JD)酚或 P,(JD)甲或 M,终点: 橙色,(JD)总= (JD)酚+ (JD)甲 或： A=P+M,直接加甲基橙显黄色测总碱度。注意与(JD)甲或M的区别。,续前,12,2020年7月1日7时33分,续前,(JD)总= (JD)酚+ (JD)甲,13,2

11、020年7月1日7时33分, 水中碱度成分的判断与计算,HCO3- CO32- OH-,终点: 红色刚消失,终点: 橙色,三种碱度成分五种存在形式,一般天然水为无色,若为红色,用HCl标液滴定。如锅炉水或工业废水等。,14,2020年7月1日7时33分, 水中碱度成分的判断与计算,VHCl(1 0,VHCl(2)= 0，只有OH-,消耗体积:VHCl(1),VHCl(1)=0,VHCl(2) 0，只有HCO3-,消耗体积:VHCl(2),OH-消耗体积：(VHCl(1)-VHCl(2) ),CO32-消耗体积: 2VHCl(2),HCO3- 消耗体积：(VHCl(2)-VHCl(1) ),CO

12、32-消耗体积: 2VHCl(1),返回,采用络合滴定中的反滴定法。 （1）准确称量质量为m1的铝盐混凝剂，用稀盐酸将其溶解； （2）在上面溶液中加入准确体积的过量EDTA，在pH=3.5的条件下，加热煮沸，冷却后，调节pH=56； （3）以PAN为指示剂，用Zn2+标准溶液反滴定过量的EDTA至终点，有黄色变为红色； （4）根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得铝盐混凝剂中Al2O3的含量。 式中 c(EDTA)和c(Zn2+)EDTA和Zn2+标准溶液的浓度(mol/L) V(EDTA)和V(Zn2+)消耗EDTA和Zn2+的体积(mL) M(Al2O3)Al2O3的摩尔质量(102g/m

13、ol) m铝盐混凝剂的质量(g),2、设计某铝盐混凝剂中三氧化二铝含量的分析方法并写出定量计算公式。,实验设计题,对络合滴定中反滴定的理解,对公式中各符号的意义及单位必须有明确地说明。 单位的表示方法非常重要 在计算题中对单位的正确理解尤其重要,OK,2020年7月1日7时33分,16,测定铝盐混凝剂中三氧化二铝含量。 先加入准确体积的、过量的标准溶液EDTA，加热反应完全后，以PAN为指示剂，再用另一种标准溶液(Zn2+)，滴定过量的 EDTA 标准溶液有黄色变为红色。,图示及计算公式：,Vs: 测Al,2020年7月1日7时33分,17,续前,若将Vs换成W(g)样品，用质量分数如何表示A

14、l2O3？,(nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = nAl (nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al,反应1： Al3+ + Y4-(准确、过量) = AlY- 反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY2-,Vs: 测Al,返回,浓度型：（1）TCD：热导检测器（可测CO、CO2等永久气体、简单烃类化合物）；（2）ECD：电子捕获检测器（可测电负性大的卤代烃），它是在放射源作用下，使通过检测器的载气发生电离，产生自由电子，形成电流，当电负性的化合物进入检测器时，捕获自由电子，产生检测信号。 质量型：

15、（1）FPD：火焰光度检测器（硫磷检测器）（测硫、磷、农药、洗涤剂）；（2）FID氢火焰检测器（适用于C、H、O的醇、酚、醛、酮、羧酸等），原理是氢气以空气中燃烧的火焰为能源，有机物进入火焰时，发生电离，生成碳正离子。在电场的作用下，离子定向运动形成离子流，通过离子流的强度而进行定性和定量。,实验题,3.以气相色谱四种检测器为例来讨论质量型、浓度型的各自特征。,共同复习熟悉,计算题,1吸收光谱法测定废水中总酚的浓度时，总酚储备溶液浓度为1g/ml，分别取下表中的毫升数配成10ml标准溶液于某最大吸收波长处，用1cm比色皿测得吸光度值见下表： 今取含酚废水100ml浓缩10倍后相同测试条件下，测

16、得吸光度为0.56，试计算废水中总酚的浓度（mg/l）。,注意：溶液的浓缩与稀释问题 (1)标准曲线的稀释问题 (2)待测溶液的浓缩问题 作业中同样有相似的习题。,计算题,解：根据A=Lc，在此试验中，和L均为常数，则令K=L，可得：A=Kc 由题中稀释关系，可知下表的浓度和吸光度之间的关系：,浓度和吸光度之间的回归线如下图所示，可知K = 1.24,则含酚废水中的酚浓度为：,10倍的关系很重要,计算题,2.用由玻璃电极与饱和甘汞电极组成的pH计测pH为4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液时，其电动势为0.258V。而测定两个未知溶液时，其电池电动势分别为0.478V和0.028V，试计算两种未知

17、溶液的pH值（25）,pH测定原理,解：根据pH值的测定原理可得以下公式：,对于电池电动势分别为0.478V的未知溶液的pH值（25）可以计算得：,对于电池电动势分别为0.028V的未知溶液的pH值（25）可以计算得：,OK,用玻璃电极法测定： 为什么要用两种缓冲溶液校正仪器？ 两点法测定pH的可行性？,pH的测定原理,电池：(-)玻璃电极饱和甘汞电极(+) 定义：pH=-lgH+,由于K值很难测量和计算，实际应用时以pH值已确定的标准溶液为基准计算,BACK,计算题,3、 用0.01060 mol.dm-3EDTA标准溶液滴定水中钙、镁含量。取100.0ml水样，以铬黑T为指示剂，在pH=1

18、0时滴定，消耗了EDTA 31.30ml。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算水中钙和镁的含量（以CaCO3和MgCO3表示，单位：mg.dm-3）。,络合平衡时的稳定常数问题 提高络合滴定的选择性问题 Notic :计算水中钙和镁的含量 以CaCO3和MgCO3表示，单位：mg.dm-3,如何提高络合 滴定的选择性 回忆,pH值来控制 Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，测Fe3+ 可酸化pH=2 掩蔽技术 络合掩蔽 测 、 时， 、 干扰 用NH4F、三乙醇胺掩蔽 沉淀掩敝 、 共存时，测 调pH12.5 氧化还原

19、掩蔽 变更干扰离子的价态,NaOH使呈强碱性， Mg2+沉淀，用钙指示剂指示终点,提高络合滴定的选择性,复习：题中提到的指示剂的变色情况,铬黑T，EBT(pH=10)，红蓝 钙指示剂,NN(pH12.5)，红蓝 PAN(pH=5-6)，红黄 二甲酚橙，XO(pH6.4)， 红黄 注意：指示剂的使用与pH值有关,以铬黑T为指示剂，在pH=10时可滴定钙、镁总量；加入NaOH溶液， Mg2+ 生成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂可以用EDTA滴定钙。,CaCO3的含量 = 19.20 0.01060 100.09 10-2 103 = 203.7mg.dm-3 MgCO3的含量 = (31.30 1

20、9.20) 0.01060 84.32 10-2 103 = 108.1 mg.dm-3,如果习题中要求我们：Ca2+、Mg2+的含量（以mg/L 表示）。 Mol/L,解： 稳定系数 lgKcaY = 10.69; lgKMgY = 8.69; lgK = 2, 不能分别滴定。,计算题,4.取100ml含甲醇的工业废水中，甲醇含量为300mgL-1，在H2SO4溶液中与25.00ml的K2Cr2O7反应（1/6K2Cr2O70.2500 molL-1），反应完毕后用试亚铁灵为指示剂，问需要加入多少毫升的0.1000molL-1的试亚铁灵。（已知甲醇的相对分子质量为34）,与水样COD相似的测

21、定原理,K2Cr2O7法测定CH3OH,Cr2O72-+14H+6e = 2Cr3+7H2O Fe2+ - e = Fe3+ CH3OH+8OH- 6e = CO32-+H2O,1/6Cr2O72- Fe2+ 1/6Cr2O72- 1/6CH3OH,解得：V2=9.6ml 则需要加入9.6ml 的0.1000molL-1的FeSO4指示剂,6,注意：mol浓度与质量浓度之间的换算 题中给出的已知条件的表达方式 推倒出公式中单位的表达方式,统一,其中: C1= 1/6K2Cr2O7 mol/L C2 =Fe2+ mol/L M(甲醇)=甲醇相对分子质量1/6,OVER,出于蓝而胜于蓝,源自习题，

22、出自课本 更全面、更综合 更注重应用价值,淋漓尽致,其他习题分析,1、滴定度的基本计算：计算c1/6K2Cr2O7=0.1200mol/L的重铬酸钾溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。,2020年7月1日7时33分,解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O,n1/6K2Cr2O7= nFe2+, 1Fe1/2Fe2O3,TFe/K2Cr2O7= c 1/6K2Cr2O7 MFe =0.120055.85=6.702 mg/mL,TFe2O3/K2Cr2O7= c 1/6K2Cr2O7 M1/2Fe2O3,依据等物质量规则：,1ml标准溶液相当于被测组分的质量(用Ts/x

23、表示,S-标准溶液,X-待测溶液)。,2020年7月1日7时33分,2、 直接滴定问题(溶液标定的计算)：HCl溶液的标定,法一：准确称取一定量的Na2CO3溶于水，加甲基橙指示剂，用待标HCl滴定至终点，根据消耗VHCl，求出cHCl的准确浓度。,法二：用已知浓度的标准溶液标定，如移取20.00mL cNa2CO3=0.05000mol/L，加甲基橙指示剂,用待标HCl滴定至终点，根据消耗VHCl，求出cHCl的准确浓度。,(2个公式 ),习题.采用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样0.3162g溶于HCl后，以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再02028molL-1

24、K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，用去21.46mL。计算试样中Fe的含量。,3、直接滴定问题的计算(氧化还原滴定法),3、直接滴定问题的计算(氧化还原滴定法),题中怎样确定滴定终点的到来呢？ 将铁矿石用浓HCl加热溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，以二苯胺磺酸钠作指示剂，然后用K2Cr2O7标准溶液滴定。 如果作为一道实验设计题出现，我应该怎样去做呢？,实验设计步骤：试样热HCl溶解 SnCl还原钨酸钠（指示剂） TiCl还原（过量）加Cu2+（催化剂）加水加入H2SO4H3PO4混酸加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）用K2Cr2O7标准溶液滴定终点（绿色紫色） 加入H3PO4的主要作用：与黄色的

25、Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-络离子，使终点容易观察；降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近化学计量点电位。,例:以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 1. KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Br- + 3H2O,2. 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62- 1nI2 2 nS2O32-,1nBrO3- 3 nI2,2020年7月1日7时33分,3. KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为：,1nBrO3- 3 nI2 6 nS

26、2O32-,4、间接滴定问题 (溶液浓度的标定方法),图示,KI-I2,过量KI,cKBrO3VKBrO3（已知）,cNa2S2O3VNa2S2O3,非常重要 后面多次用到,5、间接滴定的计算问题,找出已知量与未知量的关系，再根据滴定分析结果的计算方法进行。,习题：称取苯酚试样0.5000 g，用NaOH溶解后，加入0.6000mol/L （1/6 KBrO3)标准溶液 (内含过量 KBr) 25.00ml，酸化，放置。待反应完全后，加入过量KI。待析出I2后，再用 0.1003 mol / L Na2S2O3标准溶液滴定，用去29.91 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。,涉及到：溴酸钾法(

27、氧化还原滴定) 反应多步完成 反应方程式分析（已知量与未知量之间的关系分析）,图示,m:苯酚,cKBrO3VKBrO3,cKI VKI,cNa2S2O3VNa2S2O3,KBrO3与过量 KBr：BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O,3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2,3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62-, KBrO3 3Br3 3I2 6S2O32- 6e,按等物质的量反应规则：,习题1：称取苯酚试样0.5000 g，用NaOH溶解后，加入0.6000mol/L （1/6 KBrO3)标准溶液(内含过量 KBr) 25.00ml

28、，酸化，放置。待反应完全后，加入过量KI。待析出I2后，再用 0.1003 mol / L Na2S2O3标准溶液滴定，用去29.91 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。,解：,习题2 今有不纯的KI试样0.3504g，在H2SO4溶液中加入纯K2CrO4 0.1940g与之反应，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入过量KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去10.23ml。问试样中KI的质量分数使多少？,图示,KI,过量KI,cK2CrO4 VK2CrO4,生成I2,cNa2S2O3VNa2S2O3,另有玄机,过程的反应方程式进行定量

29、分析,习题：不纯的KI试样0.3504g，在H2SO4溶液中加入纯K2CrO4 0.1940g与之反应，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入过量KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去10.23ml。问试样中KI的质量分数使多少？,(注意的问题)2CrO42-+2H+= Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 2CrO42-Cr2O72-6I-3I26 S2O32- CrO42-3I- CrO42-3 S2O32-,解：,剩余K2CrO4的物质的量

30、nK2CrO4=0.1020,=3.47810-4 mol,与试样作用的K2CrO4的物质的量： n=1033.4781046.52210-4 mol,CrO42-3I-,K2CrO4的总物质的量n=,习题：涉及到反滴定的问题,在氧化还原滴定法中，由于要经过预处理，涉及多种反应，使被测物质变成能与滴定剂作用。,习题.将固体废物中的铬氧化成Cr2O72-,加入 25.00mL0.1000 molL-1FeSO4标准溶液,然后用 0.1800 molL-1 KMnO4标准溶液7.00mL回滴过 量的FeSO4,计算钢样中Cr的含量。,FeSO4,过量FeSO4,cCr2O72- VCr2O72-,

31、KMnO4,过程的反应方程式进行定量分析,图示,6、滴定度与间接滴定结合的计算问题,习题1：分析电镀污泥铜的含量，试样0.6000g,滴定时用去Na2S2O3标准溶液20.00mL。已知 1mLNa2S2O3相当于0.0042175g KBrO3。计算试样中以Cu及以Cu2O表示的含量。,前面详细解析：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。,(1)由 求,(2)通化学反应分析，计算试样中以Cu及以Cu2O的含量,解析过程,解：,(1)由 求,测定反应为：,=0.1500 molL1,(2)计算 及,测定反应为：,习题2：含有钙盐溶液，将钙沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤后，

32、溶于稀H2SO4中，用0.004000 molL-1 KMnO4标准溶液滴定析出的H2C2O4。计算KMnO4溶液对CaO及对CaCO3的滴定度各为多少？,6、滴定度与间接滴定结合的计算问题,(MO变黄),解析步骤（1）通化学反应分析，确定量的关系 （2）根据滴定度的定义加以计算,T CaO/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaO103 = (5/2) 0.00400056.08103 = 5.608104 gmL-1,T CaCO3/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaCO3103 = (5/2) 0.004000100.09103 =1.001103 g

33、mL-1,如果作为一道实验设计题出现，我应该怎样去做呢？,由于钙不具有氧化还原性质，需采用间接法测定。 首先将石灰石用盐酸溶解后，加入沉淀剂(NH4)2C2O4 ，由于C2O4 2-在酸性溶液中大部分以 HC2O4 - 形式存在， C2O4 2- 浓度很小，不会生成CaC2O4沉淀。然后将溶液加热至7080，再滴加稀氨水。由于H+ 逐渐被中和，C2O4 2-浓度缓缓增加，就可以生成粗颗粒结晶的CaC2O4沉淀。 将沉淀搁置陈化后，过滤、洗涤、再溶于稀硫酸中，即可用KMnO4标准溶液滴定热溶液中的 C2O4 2- (与Ca2+定量结合的) 。,实验设计步骤：,在氧化还原反应一章中(1)高锰酸钾法

34、中的间接滴定法 (2)氧化还原反应影响因素中：温度的影响 均有相似的例子。在课堂中有详细的讲解,7 氧化还原滴定（难度相对较大） 习题1 某物质的主要成分为Pb3O4。称取试样0.1000g，加盐酸处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去13.00mL。求其中Pb3O4的质量分数。,解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反应式为： Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2+Cl2+4H2O Pb2+CrO42-=Pb

35、CrO4 2PbCrO4+2H+=2Pb2+Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 各物质之间的计量关系为 2Pb3O46Pb2+6CrO42-3Cr2O72-9I218S2O32- 即 Pb3O49S2O32-,故在试样中的含量为 wPb3O4=(1/9cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms100% =(1/90.1000mol/L13.0010-3L 685.6g/mol)/0.1000g100% =99.03%,各物质之间的计量关系为 2Pb3O46Pb2+6CrO42-3Cr2O72

36、-9I218S2O32- 即 Pb3O49S2O32-,习题2 称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O42H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00mL0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示） 解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O,H2C2O4,过量H2C2O4,软锰矿,KMnO4,各物质之间的计量关系为: 5MnO25H2C2O42MnO4- MnO2的含

37、量可用下式求得： wMnO2=(mH2C2O42H2O/MH2C2O42H2O- 5/2cKMnO4VKMnO4)MMnO2/ms100% =(0.75/126.07-5/20.0200030.00 10-3)86.94/0.5000100% =77.36%,习题1.已知含Cd2+浓度为140gL-1的溶液，用双硫腙法测镉，液层厚度为2 cm，在波长为520 nm处，测得的吸光度为0.22，计算。已知MCd=112.41,8、吸光度相关的计算,朗伯比尔定律的应用问题： A=CL 注意单位的问题：摩尔吸收系数的物理意义：当光所通过的距离为1cm，被测溶液量浓度为1mol/L时，所相应的吸光度值A

38、为，单位L/mol.cm 的大小反映了物质对光的敏感强度，值愈大说明物质对光的吸收程度越好，敏感度强，用吸收光谱法测定该系光物质的灵敏度越大。 Cd2+的测定：本身不能产生吸收光谱，进行显色反应,习题1.已知含Cd2+浓度为140gL-1的溶液，用双硫腙法测镉，液层厚度为2 cm，在波长为520 nm处，测得的吸光度为0.22，计算。已知MCd=112.41 浓度单位的问题很重要,8、吸光度相关的计算,L,习题2：用硅钼蓝法测SiO2，以一含SiO20.016mg.mL-1的标准溶液作参比，测定另一含有0.100mg.mL-1SiO2的溶液，得T=14.4%，现有一未知浓度的SiO2试液，在相

39、同条件下，测得T=31.38%，求试液中SiO2含量。 考点：1、吸光度与透光率之间的关系，A=-lgT 2、将标准溶液作为参比 解：设试液中SiO2的含量为xmg.mL-1 A1=L(0.100-0.016)=-lgT1=-lg14.4% A2=L(x-0.016)=-lgT2=-lg31.8% 两式相除：,8、吸光度相关的计算,习题3、某试液用2.0厘米比色皿测量时，T=60%，若用1.0或3.0厘米的比色皿测量时，T和A等于多少？,因为A=LC，当、c一定时，A与L成正比， 解：根据A= -logT，用2.0厘米比色皿测量时的A值为：,所以1.0厘米比色皿测量的A和T值分别为：,0.11

40、1= -log T,3.0厘米比色皿测量的A和T值分别为：,8、吸光度相关的计算,9.溶度积的相关计算(沉淀反应),注：* 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；,温度T一定， 为定值，当存在大量电解质（I很大）时，,盐效应：指向沉淀溶解平衡体中加入强电解质使沉淀溶解度增大的现象称为,* 沉淀溶解度很大，溶液离子强度I很高，考虑盐效应,习题：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度。,活度系数：,习题1：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度。,解：,解:,习题2 以BaCl2为沉淀剂，用BaSO4重量法测定SO42-含量 时，计算加入等量

41、和过量（0.01mol/L）Ba2+时，在 200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。,等量Ba2+与SO42-反应的BaSO4溶解度为：,过量0.01mol/L Ba2+与SO42-反应的BaSO4溶解度为：,200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为：,200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为：,10.酸碱滴定法的相关计算,与水溶液中碱度的计算有相似性 习题1. 称取混合碱试样0.5895g，溶于水，用0.3000mol.dm-3 HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl 24.08mL，加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl12.02mL，计算试样中各组分的百分含量。,烧碱中NaOH 和Na2CO3含量的测定可采用双指示剂法。,（1）测定原理（指示剂：酚酞，甲基橙）