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1、姓名：,学号：,有机物水溶解度的助溶剂效应,2015年11月,有机污染化学第二次作业,目 录,水溶解度,影响水溶解度的因素,助溶剂效应,应用,水溶解度,一,有机物,一,水溶解度,定义：指在水相和有机相共存的体系中，体系达到平衡状态时，水相中有机物的平衡浓度（饱和浓度）。水溶解度是影响有机污染物的迁移和归宿的重要因素之一。 有机物水溶解度的变化范围：理论上没有一种有机物是完全不溶于水的。一般有机物在室温下的溶解度是1-105ppm。,水溶解度,-定义和变化范围,二,水溶解度 影响因素,大多数固体和液体的溶解度随温度的升高而增大,而气体则相反。,气体的溶解度随蒸汽压的增大而增大,固体和液体则变化很

2、小。,溶解度是物质的物理性质,在一定程度上反映着物质的纯度。,二,水溶解度,影响因素,有机物溶解性规律：,二,水溶解度,影响因素,官能团的溶解性：,二,水溶解度,影响因素,三,助溶剂效应,三,助溶剂效应,助溶剂及分类,助溶剂： 难溶性物质中加入的第三种物质以增加物质在溶剂中的溶解度，这第三种物质称为助溶剂。 助溶剂效应： 在溶剂中加入助溶剂后，与溶质形成可溶性分子间的络合物、缔合物或复盐等，增加物质在溶剂中的溶解度。 作用：促进溶解,三,助溶剂效应,助溶剂及分类,改变了 溶质的性质,三,助溶剂效应,助溶剂及分类,下面，以研究完全水溶性有机溶剂(CMOSs)和难容固体有机物的溶解度，即有机化合物

3、存在于水/COMS体系为例，简要介绍一下助溶剂效应。,基于分子水平的解释：CMOSs是氢键受体或氢键受体性质很强的较小分子，当与水混合时能够破坏水分子间的部分氢键，可形成新的氢键“混合溶剂”。因此，其性质是助溶剂的性质和相对量的函数。因此，在富水溶液中，随着CMOS/水比率的升高，由于过剩熵大幅度增加，导致有机化合物过剩自由能降低。,三,助溶剂效应,如何影响有机溶质溶剂化,三,CMOSs如何定性地影响有机化合物的溶解度, 通常随着CMOS体积分数的增大，有机溶质的活度系数r以指数方式降低； 只有当助溶剂的体积分数大于5%10%时（取决于溶质），才能观察到较大效应（即2倍）；小于1%时，效应可以

4、忽略。 溶剂化效应的大小以及它受存在的助溶剂的影响是助溶剂和有机溶质类型的函数。,四,应用,四,助溶剂效应应用,以水溶性有机物对菲的水溶解度为例 以农业中常用的有机物料绿肥和污泥作为水溶性有机物的提取材料，以菲作为有机物的代表，探究不同来源的DOM对有机物菲的水溶解度的影响。,图a：菲在超纯水中的溶解度曲线 图d：污泥DOM系统中的菲溶解曲线 图e：绿肥DOM系统中的菲溶解曲线,四,结果表明： 菲在超纯水中的溶解度近似于一级反应动力学过程；在超纯水之中加入DOM后，非溶解的平衡时间相对滞后，但菲的溶解度增加；有机物菲的溶解度随DOM的浓度增加而增加并且存在着明显的线性关系。 DOM不是表面活性剂，但是其具有表面活性，其

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