第六章-醇-酚-醚案例.ppt

1、第六章 醇 酚 醚,第一节 醇,一、醇的结构、分类和命名,二、醇的制法 ,三、醇的物理性质,四、醇的化学性质,第二节 酚,五、重要的醇 ,第三节 醚,第六章 醇 酚 醚,醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式:,从结构上看，醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。 此外，由于硫和氧同属于周期表A族元素，对应化合物的性质与结构类似，所以，硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。,导入,目录,第六章 醇 酚 醚,第一节 醇,脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。,乙醇 环己醇 脂肪醇 脂环醇,苯甲醇 芳香醇,定义,目录,第六章 醇 酚 醚,一、醇的结构、分类和命名,

2、（一） 醇的结构,甲醇的结构模型,目录,第六章 醇 酚 醚,(二) 醇的分类,1. 按羟基所连接的烃基不同，醇可以分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如：,目录,第六章 醇 酚 醚,2. 按羟基所连接的碳原子种类不同，醇又可分为伯醇、仲醇和叔醇。例如：,3. 按羟基的数目的多少，醇还可分为一元醇、二元醇和三元醇等。例如：,目录,第六章 醇 酚 醚,（三） 醇的命名,1.普通命名法 ：,目录,第六章 醇 酚 醚,2. 系统命名法 ：选连编号定取代,目录,第六章 醇 酚 醚,不饱和醇的系统命名（选连、编号主要事项）,多元醇的命名须指明羟基的数目,说明：同一碳上连有2个

3、羟基的结构不能稳定存在，所以乙二醇未标明羟基的位次,目录,第六章 醇 酚 醚,有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名，如乙醇常称为酒精，甲醇称为木精或木醇，丙三醇又称为甘油等。,（四） 醇的同分异构现象,二、醇的制法 P.94,三、醇的物理性质,包含C1C11的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体，其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味，可以与水混溶，丁醇至十一醇带有臭味，水溶性不大；C12以上的高级一元醇是无色蜡状固体，不溶于水；低级的多元醇是粘稠的液体，高级的多元醇是固体。,目录,第六章 醇 酚 醚,氢键的影响,氢键的键能约为25kJ.mol-1,例如甲醇（相对分子质量32）沸点65，而乙烷（相对分子质

4、量30）沸点仅为 -88.6；乙醇（相对分子质量46）沸点78.3，而丙烷（相对分子质量44）沸点 -42.2,目录,第六章 醇 酚 醚,四、醇的化学性质,CO键和OH键极性都较大，不稳定易发生反应，考虑到羟基的诱导效应的影响，-H和-H也具有一定活性，相应发生一些反应。,目录,第六章 醇 酚 醚,醇反应性的总分析:,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,目录,第六章 醇 酚 醚,（一）与活泼金属反应,醇的pKa:约16 水的pKa：15.7 醇的酸性比水还弱！醇钠极易水解为原来的醇：,醇的活性：甲醇伯醇仲醇叔醇,目录,第六章 醇 酚 醚,（二）羟基被取代反应,1. 与氢卤酸反应,

5、HX活性：HI HBr HCl ROH活性：苄醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂（lucas agent）：无水ZnCl2 + 浓HCl,目录,第六章 醇 酚 醚,注意：此试验适用于6个碳以下的伯、仲、叔醇,目录,实验,第六章 醇 酚 醚,（三） 脱水反应,1. 分子内脱水,2. 分子间脱水,目录,第六章 醇 酚 醚,（四） 氧化与脱氢,1. 化学氧化,目录,第六章 醇 酚 醚,只氧化羟基的选择性氧化试剂： Sarret agent: (CrO3. 2C5H5N) ； Jones agent: (CrO3 . 稀硫酸) ； 活性二氧化锰 （新制MnO2）,目录,第六章 醇 酚 醚,2.

6、催化脱氢,目录,第六章 醇 酚 醚,五、重要的醇 P.102,（一） 甲醇,（二） 乙醇,（三） 丙三醇,（四） 乙二醇,邻二醇的特性,目录,第六章 醇 酚 醚,常 识,甲醇 10ml 双目失明 30ml致死,工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）,乙醇的生产,乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制）,乙醇的分类,目录,第六章 醇 酚 醚,第二节 酚,一、酚的分类、结构和命名,通式 : ArOH, 注意与PhCH2OH(芳醇)的区别 ,酚的命名在芳环命名后加上酚字即可，例：,邻苯二酚 1,2,3-苯三酚 -

7、萘酚,目录,第六章 醇 酚 醚,5-甲基-2-异丙基苯酚,1,5-萘二酚,三、酚的物理性质（见表6-3）,二、酚的制法P.105-106,目录,第六章 醇 酚 醚,四、酚的化学性质,（一）酚羟基的反应,酚的酸性比碳酸弱，但比醇强，可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液，pKa为10.00。,酚的酸性，主要是由于O上电子云向苯环移动，使羟基氧电子云密度降低的原故，同时，苯环负离子由于共轭效应影响，负电荷分散到苯环上，使电子云平均化，更稳定。,苯酚的p-共轭,苯氧负离子的p-共轭,1. 酸性,目录,第六章 醇 酚 醚,苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。,Ka = 710-

8、9 Ka = 110-10 Ka = 6.710-11,目录,第六章 醇 酚 醚,不同的取代苯酚的 pKa 值,目录,第六章 醇 酚 醚,注意：此反应反向不发生,目录,第六章 醇 酚 醚,紫色,（具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应）,2. 与三氯化铁反应,目录,第六章 醇 酚 醚,1.卤代,（二）芳环上的亲电取代反应,目录,第六章 醇 酚 醚,2.硝化,目录,第六章 醇 酚 醚,邻位产物生成分子内氢键，在水中溶解度小，挥发性大，易于蒸发，而对位产物与水生成氢键，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。,目录,第六章 醇 酚 醚,4. 磺化,目录,第六章 醇 酚 醚,苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫

9、酸下生成酚酞：,无色,红色,目录,第六章 醇 酚 醚,（三）氧化反应,目录,第六章 醇 酚 醚,目录,第六章 醇 酚 醚,目录,第六章 醇 酚 醚,五、重要的酚,目录,第六章 醇 酚 醚,第三节 醚,一、 醚的分类和命名,ROR 或 ROR，ArOR 或 ArOAr,醚可分为单醚和混醚。氧原子两端的两个烃基相同的为单纯醚，简称单醚，；两个烃基不同时为混合醚，简称混醚.。醚还可分为脂肪醚和芳香醚。两个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚；一个或两个烃基是芳香烃基的称芳香醚。另外，烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。,目录,第六章 醇 酚 醚,目录,第六章 醇 酚 醚,环醚：,冠醚：,1,2-环氧丙烷,1

10、,4-二氧六环,目录,第六章 醇 酚 醚,二、 醚的制法,三、 醚的性质,（一） 盐的生成 ： 醚溶于强酸，生成 盐。,盐溶于冷强无机强酸，可用于分离和区别烷烃和醚。,注意：醇等其他含氧化合物也可以生成 盐,目录,第六章 醇 酚 醚,（二）醚键的断裂,目录,第六章 醇 酚 醚,（三）过氧化物的形成,烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物，可能历程如下：,目录,第六章 醇 酚 醚,四、重要的醚,（一）乙醚,（二）环氧乙烷,目录,第六章 醇 酚 醚,目录,第六章 醇 酚 醚,五、冠醚,目录,第六章 醇 酚 醚,第四节 硫醇和硫醚,一、硫醇,（一）弱酸性,目录,第六章 醇 酚 醚,（二）氧化反应,目录,第六章 醇 酚 醚,二、硫醚,目录,人有了知识，就会具备各种分析能力， 明