吲唑磺菌胺(amisulbrom)#严选内容

1、吲唑磺菌胺（amisulbrom）简介Amisulbrom为日本日产化学公司创制的三唑磺酰胺类杀菌剂，结构新颖独特，其最早于2003年报道。它的CAS登录号为348635-87-0。该药剂主要对卵菌和变形菌类有效。其持效性强，耐雨水冲淋，对多种病害有稳定的效果。现已在日本、英国、德国、韩国、台湾、美国登记，并正在全球20多个国家进行登记试验，商品名为Shinkon、Leimay。2014年欧盟委员会再次将该杀菌剂的有效成分临时登记许可延长至2014年5月31日1。关于吲唑磺菌胺2的各种信息如下：1理化性质Amisulbrom为药剂的通用名，试验代号NC-224。化学名为3-(3-溴-6-氟-2

2、-甲基吲哚-1-磺酰基)-N,N-二甲基-1,2,4-三唑-1-磺酰胺。原药为固体物，熔点：12801300，蒸气压1810叫Pa(25)。水中溶解度011 mgL(20)。辛醇水分配系数(logPow)44。结构式如下：2毒性对大鼠急性经口LD505000 mgkg，急性经皮5000 mgkg，急性吸入LC50643 mgL。对兔皮肤无刺激性，对兔眼睛有中等程度刺激。对豚鼠无致敏性。对鲤鱼的LC50(96h)12 mgL，大水蚤EC50的(48h)031 mg/L。绿藻ErC50(72h)19 mgL。对鸟类安全。对蚯蚓(接触、经口、原药)LD50100 g口。对蚕（人工饲养，4龄）用原药加

3、入桑叶中以100mg50g剂量喂饲无不良影响。对蚯蚓(土壤混合、原药、接触)LC501000 mgkg(相当于使用量200倍)。同时经试验表明，该药剂以2000倍浓度对各种天敌及面包酵母菌等有益菌无不良影响。Amisulbrom规定的残留标准（日本卫生部）为：番茄2 mgL、黄瓜07 mgL、马铃薯005 mgL、甜瓜005 mgL、大豆03 mgL。3剂型17.7%可湿性粉剂。4防治对象及使用方法表1为本剂的适用病害及使用方法。表1 amisulbrom(177可湿性粉剂)的防治对象及使用方法作物适用病害稀释倍数使用时期使用次数使用方法马铃薯疫病2000-3000获前7d4次以内喷洒大豆霜霉

4、病2000获前7d3次以内喷洒番茄疫病2000-4000获前1d4次以内喷洒黄瓜霜霉病2000-4000获前1d4次以内喷洒甜瓜霜霉病2000获前1d4次以内喷洒葡萄霜霉病3000-4000获前14d3次以内喷洒5作用特点经试验表明，本剂对疫病及霜霉病具有很高的杀菌活性，特别对病菌游离孢子活性甚高，是一个以预防为主的药剂。该药剂通过间接抑制游离孢子发芽，且有相当的持效期。药剂处理后经调查发现，ld后有五成左右浸透表皮，8 d后达八成，由此赋予它良好的持效性和耐雨性。最近还发现，在感染病菌后喷洒，可使罹病叶片不能形成健全孢子，从而抑制其他部位致病，避免作物二次感染病菌。6注意事项(1)使用时振摇

5、容器，不能与石硫合剂及波尔多液等碱性农药混用。(2)喷洒量根据作物的生长阶段，栽培形态及喷洒方法予以调节。(3)在用于甜瓜时，避免于高温时使用，以免产生药害。另外，加用展开剂会增加药害，极需注意。(4)本剂以预防为主，宜在发病前夕及发病初期喷施。(5)本剂对眼睛有刺激，使用时务必小心。一旦不慎溅入眼中，应立即用水冲洗并请医诊治。(6)药剂应贮于低温、阴凉地方。使用时按规定穿戴防护用品。7. 合成方法 吲唑磺菌胺的合成方法十分单一，目前仅有一篇专利文献3报道其合成路线，归纳起来大致如下：Experimental Procedure :10g化合物（1），19g K2CO3溶解于50ml DMF中

6、，加热到50后，加入8.39g 化合物（2），N2流下反应19h ，温度控制在49-51。反应结束后，将体系冷却到22，加入150ml甲苯继续搅拌，冷却到10后加入300ml去离子水。分离有机相，用甲苯将水萃取两次，每次150ml。合并有机相，用饱和NaOH水溶液洗两次，每次150ml。合并水相，加入35ml 35% HCl调节PH为3，用甲苯萃取3次，每次150ml。合并有机相，用去离子水洗3次，每次200ml。过滤，滤渣用20ml甲苯洗涤。收集滤液，蒸馏将溶剂除去，干燥后得到12.1g 化合物（3），产率为76%。Experimental Procedure :室温条件下于110g 冰醋酸

7、中加入18.1g 化合物（3），再加入26.0g 50% 的浓H2SO4。加热回流4.7h。加热蒸馏分别除去反应体系中的水和乙酸后，加入100ml 甲苯，然后慢慢加100ml去离子水。分离有机相，用100ml去离子水洗涤然后过滤。收集滤液，减压条件下浓缩。加入100ml正己烷后再过滤得到12.8g化合物（4），产率为92%。Experimental Procedure :于反应瓶中加入5.00g化合物（4），35g甲苯，2.10g乙酸钠，10.4g乙酸酐，5% Pd/C后，抽真空换气3次，最后一次通入H2，于大气压下反应6h，温度控制在50。使用液相色谱监测反应结束后，过滤除去反应体系中的Pd

8、/C。反应液先用去离子水洗涤两次（第一次35ml，第二次10ml），用14g饱和NaOH溶液洗涤一次，再用去离子水洗涤2次，每次10ml。分离有机相，使用液相色谱对化合物（5）进行质量分析得知其质量为3.60g，产率为95.0%。Experimental Procedure :于反应瓶中加入1g化合物（5），7g甲苯，0.3g 固体NaOH，抽真空换气，在N2流下冷却到5。向反应体系中逐滴滴加1.1g Br2，约1h滴加完成，搅拌继续反应1h。使用HPLC监测反应结束后，用8g 0.2mol/L的NaHSO3溶液洗涤一次，再用8g去离子水洗涤一次，得到化合物（6），产率为95.5%。 Experimental Procedure :将盛有0.17g NaOH固体，0.11g四丁基氯化铵反应瓶抽真空通入N2，在N2流下依次加入加入上一步中得到的化合物（6）甲苯溶液，5.8g二甘醇二甲醚，于30，30mmHg条件下搅拌回流2h。冷却到5，在N2流下逐滴加入化合物（7）的二甘醇二甲醚溶液（将1.04g化合物（7）溶解于5.80g二甘醇二甲醚中），约15min滴加完毕。HPLC监测生成的化合物（8）的质量，产率为94%。8 参考文献1 欧盟委员会延长6种农药的临时登记许可J. 农药科学与管理,2012,33(7): 43.2 张亦冰, 新颖杀菌剂amisulbromJ. 世