多元酸碱的滴定解析

1、,1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；,3-7多元弱酸(碱)的滴定,Ka1, Ka2,10-2, 10-9,10-2, 10-7,10-2, 10-5,用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。,第一突跃小第二突跃大,csp1Ka1 10-8, csp2 Ka2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5,分步滴定至HA-和 A2-,csp1 Ka1 10-8, c sp2Ka2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5,可准确滴定至HA-,csp1 Ka1 10-8, csp2Ka2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5,可准确滴定至A2-,若用指示

2、剂判断终点(pH=0.2),终点准确度Et0.3%,二元弱酸被滴定情况如下:,此二元酸可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃。 (HA-,A2-为终点产物),该二元酸不能够分步滴定，只能按二元酸一次被完全滴定 （滴定总量），形成一个pH突跃 (A2-为滴定产物)。,3.Csp1Ka110-8， Csp2Ka210-8，但Ka1/Ka2105 。 该二元酸可以被分步滴定，但只能精确到第一计量点 (滴定产物HA-)。,4.Csp1Ka110-8，Csp2Ka210-8， Ka1/Ka2105。 该二元酸不能被准确滴定。,二、多元酸的滴定 用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定0.10mol

3、/L H3PO4 (Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8, Ka3=4.410-13),1滴定的可行性判断 2化学计量点pH值的计算和指示剂的选择,第一级解离能准确滴定 分步滴定,第二级能准确滴定 分步滴定,第三级不能准确滴定,H3PO4可准确滴定，分步滴定；2个突越,第一计量点：当第一级H+ 被完全滴定后,溶液组成NaH2PO4，两性物质,第二计量点：当第二级H+被完全滴定后，溶液组成为Na2HPO4，两性物质,9.7,4.70 甲基橙,酚酞 8.09.6,根据化学计量点的pH 选择指示剂,第一化学计量点，pH=4.7 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙（橙绿）,第一化学计量点，p

4、H=9.7 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞（无-紫）,NaOH滴定H3PO4的滴定曲线,H3PO4,0.1M NaOH,甲基橙（红黄） ka1,NaH2PO4,（PH=4.7）,0.1M NaOH,酚酞（无红） Ka2,Na2HPO4,Na3PO4,ka3,0.1M NaOH,三、多元碱的滴定,CO32- + H+ HCO3- Kb1= 1.810-4 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 2.410-8,HCL(0.1000mol/L) Na2CO3(0.1000mol/L,20.00mL),1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择,1. 滴定可行性的判断,

5、第一级能被准确滴定,分步滴定,第二级能被准确滴定,2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择,（1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3两性物质,pH=8.32,（2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成 CO2 + H2O(H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L）,pH=3.89,第一化学计量点，pH=8.32 选酚酞,第二化学计量点，pH=3.89 选甲基红,根据化学计量点的pH 选择指示剂,Na2CO3,0.1M HCl,酚酞（粉红无）,NaHCO3,（PH=8.32）,0.1M HCl,甲基橙（黄橙）,CO2+H2O,（PH=3.89）,五、 酸碱滴定中CO2的影响,CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。,酸碱滴定中CO2 的影响程度由滴定终点的pH 决定。,例：待标定的NaOH 吸收了 CO2 ，用已知准确浓度的HCl标定NaOH 的浓度：,H2CO3,没有吸收CO2 的滴定过程， 需 2H+,HCO3-,需 1 H+,H2CO3,需 2H+,pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25 ,2H2O,结果偏低,无影响,结论,对于强酸强碱的相互滴定，