2010年有机化学考研冲刺辅导.ppt

1、2010年农林院校研究生入学考试冲刺班有机化学部分讲座,2008、2009年有机化学真题考点分布及分值,化合物的命名及写结构式 立体化学 基础知识 基本反应 鉴别 推测结构 合成,与基本反应紧密相关,考察面,4,一、解题技巧,1.1 命名与写结构题（填空、选择） 1.2 立体化学知识 1.3 基本概念、基本理论与基础知识题 （填空、选择） 1.4 完成反应题（填空、选择） 1.5 鉴别题 1.6推断结构题 1.7 合成题,5,1.1 命名与写结构题（填空选择）,先确定是哪一类化合物 选择连接有官能团在内的最长碳链为主 编号使官能团位次尽可能低 注意构型及构象要求 常见化合物俗名,化合物,的系统

2、命名是 （09年考题）,化合物,的系统命名是下列哪一个？ (09年考题),（A）2-甲基-1-萘酚 （B）8-甲基-1-萘酚 （C）8-羟基-1-甲基萘 （D）2-羟基-1-甲基萘,化合物,的系统命名是 。(09年考题,水合三氯乙醛的结构式是 。 (09年考题。）,4-氨基-3-吲哚乙酸的结构式是,酒石酸 、甘油醛、 水扬酸、乳酸、葡萄糖、核糖、脱氧核糖、杂环,1.2 立体化学知识,构象异构: 乙烷、丁烷、环己烷及取代环己烷、糖 构型异构：顺反和Z、E(烯烃） 旋光异构,D-甘油醛-3-磷酸的Fischer投影式是,化合物的 构型是下列哪一 个？(09年考题) （A）2R, 3S （B）2S,

3、 2S （C）2R, 2R （D）2S, 3R,关系属于下列哪种？(09年考题) （A）对映体 （B）非对映体 （C）构造异构体 （D）同一化合物,和,化合物 所有立体异构体数目是几？(09年考题) （A）2 （B）4 （C）6 （D,的,内消旋酒石酸的Newman投影式是 。(08年考题),对映异构体的比旋光度大小相等，旋光方向 ，熔沸点 ；非对映异构 体的比旋光度大小 。 (09年考题）,19,1.3 基本概念、基本理论与基础知识题,1.3.1 物理性质与分子间作用力,1.3.2 杂化轨道及共价键类型,1.3.3 电子效应及其应用,1.3.4 芳香性及休克尔规则,20,碳正离子、自由基的稳

4、定 氨基酸的等电点 自然界中常见的氨基酸为L型，糖为D型及判断方法 蛋白质的12级结构 芳香烃的一、二类定位基团,相对分子量质量为86，且含有伯、仲、季碳原子的 烷烃结构式为 。(09年考题),甲基碳正离子是 杂化，该离子有 个杂化轨道 和 个p轨道。,下列化合物中，熔点最高的是 。(08年考题),下列化合物中，不是饱和脂肪酸的为 。(09年考题） （A）亚油酸 （B）硬脂酸 （C）软脂酸 （D）柠檬酸,油脂的不饱和程度越高，该油脂的碘值 越（ ）。（填大或小） （2008农学联考),将某中性氨基酸溶于水，调节溶液pH至等电点，此时溶液的pH是 。 (09年考题) （A）小于7 （B）大于7

5、（C）等于7 （D）无法确定,1.4 完成反应题（填空、选择）,一般解题思路：重点分析化合物的结构特点，考察官能团的化学性质,制备阿司匹林（乙酰水杨酸）的原料是 。(09年考题） （A）间羟基苯甲醛和醋酐 （B）邻羟基苯甲醛和醋酐 （C）邻羟基苯甲酸和醋酐 （D）间羟基苯甲酸和醋酐,与HOCl反应，生成主要产物的结构式是 。 (09年考题）,完成反应式（只写出主要产物）,(09年考题）,与HBr反应，生成的主要产物是 。(09年考题）,1.5 鉴别题1.5.1 一般解题思路,（1）用化学方法鉴别，不能根据化合物物理性质如熔点和沸点的差异等性质来鉴别 （2）鉴别所用的化学方法要具备的特点： 反应

6、步骤简单，最好一步就能完成，不能将一类化合物转变为另一类化合物再鉴别 反应快并能产生明显现象，如生成沉淀、气体及发生颜色变化等 反应具有专一性，所选的试剂至少与一种化合物反应或不反应,1.5.2 有机物的分类鉴别方法(1) 烯烃的鉴别, 溴的四氯化碳溶液 现象：溴的红棕色褪去 干扰：炔烃和环丙烷类 酸性高锰酸钾水溶液 现象：酸钾水溶液的紫色褪去，并产生棕色沉淀 干扰：炔烃,(2) 末端炔烃（CCH）的鉴别,银氨溶液Ag(NH3)2+ 现象：产生白色的炔化银沉淀 亚铜氨溶液Cu(NH3)2+ 现象：产生红棕色的炔化亚铜沉淀,(3) 环丙烷的鉴别,溴的四氯化碳溶液 现象：溴的红棕色褪去 环丙烷不能

7、与酸性高锰酸钾水溶液反应 利用此性质鉴别环丙烷与烯烃及炔烃,例题,用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别: 环丙烷、丙烯、丙炔。,(4) 卤代烃的鉴别,硝酸银的乙醇溶液 烯丙基型卤代烃、苄基型卤代烃、叔卤代烃室温下立即产生卤化银沉淀 仲卤代烃、伯卤代烃加热后产生沉淀 乙烯型卤代烃、苯型卤代烃加热也不产生沉淀,例题,用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:,(5) 醇的鉴别, 高锰酸钾或重铬酸钾水溶液 现象：紫色褪去 或溶液变绿色 伯醇和仲醇能被高锰酸钾水溶液氧化 ,叔醇一般不被氧化 干扰：烯烃、炔烃、酚及醛 Lucas试剂 （ZnCl2/浓HCl） 现象：三级醇立即混浊，二级醇需数分钟出现

8、混浊，一级醇需加热才产生混浊 鉴别六个碳原子以下的伯、仲、叔醇,例题,用简便并能产生明显化学现象的例题化学方法鉴别:,1-氯丁烷、2-丁醇、叔丁醇,(6) 酚的鉴别, 溴水 现象：白色的三溴苯酚沉淀 干扰：苯胺 三氯化铁水溶液 现象：发生颜色反应 鉴别酚及具有烯醇式结构化合物的特征反应,(7) 醚的鉴别,浓硫酸 现象：醚溶于冷的浓硫酸 鉴别醚与烷烃及卤代烃 不能醚与其它含氧有机物,(8) 醛和酮的鉴别, 2,4-二硝基苯肼 （或苯肼或氨基脲） 现象：产生黄色或橙色2,4-二硝基苯棕沉淀 鉴别醛酮与其他化合物 Tollens试剂/银氨络离子Ag(NH3)2+ 现象：醛能与Tollens试剂发生银

9、镜反应 区别醛和酮,-羟基酸对该鉴别有干扰 Fehling试剂（硫酸铜与酒石酸钾钠形成的碱性铜络离子溶液） 脂肪醛能被Fehling试剂氧化，出现砖红色的氧化亚铜沉淀，鉴别脂肪醛与芳香醛 碘仿反应 现象：生成黄色沉淀碘仿（CHI3） 鉴别甲基酮、乙醛或甲基醇、乙醇与其他醛酮或醇,例题,用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:,苯甲醛、苯乙醛、2-戊酮、环戊酮,例题,用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:,乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、2,4-戊二酮,(9) 羧酸的鉴别, 碳酸氢钠水溶液 现象：溶解，并放出二氧化碳气体羧酸与碳酸 鉴别羧酸与酚等酸性物质 甲酸和乙二酸的鉴别 甲酸和乙二酸能使酸

10、性高锰酸钾褪色，其它羧酸不能,例题,用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:,甲酸、乙酸、乙二酸,(10) 胺的鉴别,亚硝酸溶液 伯胺反应生成氮气 仲胺生成黄色油状物或黄色固体 脂肪族叔胺生成铵盐，没有明显现象 芳香叔胺生成绿色固体 Hinsberg（兴斯堡）试剂/对甲苯磺酰氯 伯胺与Hinsberg试剂反应生成的磺酰胺白色固体，能溶于氢氧化钠溶液 仲胺反应得到的固体不能溶于氢氧化钠溶液 叔胺不能发生反应，没有白色固体生成,(11) 糖的鉴别, a-萘酚反应（紫色环试验或莫利施，Molish反应） 在浓硫酸存在下，可使a-萘酚溶液中出现紫色环 鉴别糖与非糖化合物 Tollens试剂、Fehl

11、ing试剂和Benedict试剂 可用于区别还原性糖（核糖、2-脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖）与非还原性糖（蔗糖） 非还原性糖及糖苷不发生此反应 溴水，鉴别醛糖和酮糖 碘溶液试验 现象：淀粉遇碘显蓝色，鉴别淀粉,(11) 氨基酸及肽的鉴别, 茚三酮溶液 现象：呈兰紫色反应，鉴别a-氨基酸 二缩脲反应 蛋白质在碱性溶液中与稀硫酸铜作用，生成红紫色物质 鉴别含有两个以上酰胺键的化合物 硫酸铜溶液 羧基可与金属形成离子键，氨基可与某些金属形成配位键，形成兰色配位化合物,1.6 推断结构题,（1）根据烯烃的氧化产物推断结构,化合物A（C6H15N）能与亚硝酸作用放出氮

12、气得到化合物B。B与Lucas试剂反应需数分钟才产生混浊，B能与浓硫酸共热得到化合物C（C6H12）。C经臭氧化还原水解得化合物D和E。D能发生银镜反应，不能发生碘仿反应，而E能发生碘仿反应，不能发生银镜反应。试推断A、B、C、D、E可能的结构式，并写出各步转化的反应式。,（2）根据芳香烃的侧链氧化产物推断结构,某化合物A（C10H14）在不同的溴化反应中，能得到5种一溴代产物；A经酸性高锰酸钾氧化得到产物B（C8H6O4），化合物B硝化时，只得到一种单硝化产物C（C8H5NO6）。试推测A、B、C的可能结构。,化合物A（C5H12O）具有旋光性，A在高锰酸钾溶液中加热氧化为B（C5H10O）

13、，B没有旋光性。B与丙基溴化镁反应后水解得到化合物C（C8H18O），C能被拆分为一对对映异构体。试推测化合物A、B、C的可能结构，并写出各步转化的反应式。,（5）由化合物的典型有机化学反应和现象，推断出所有可能的结构,例题：化合物A（C10H12O）不溶于稀碱溶液，能使溴的四氯化碳溶液褪色，遇酸性高锰酸钾被氧化为对位取代的苯甲酸，在加热条件下，能与浓氢碘酸作用生成化合物B与碘甲烷，B能溶于氢氧化钠溶液，可与三氯化铁溶液显色。试推测化合物A、B所有可能的结构。,采用逆合成分析法。 分析目标化合物中的所有官能团，推测哪些可行的反应能形成这类官能团，并在该官能团附近进行“切断”，倒推出目标物的前体，依此逐步向前推测，直到推出的前体是题目中所给定的原料。,1.6 合成题,以,为原料合成,其它原料任选。2009年考题,1 制备与苯环定位规律相符的,2 制备与苯环定位规律不相符的,3 格氏