中药化学成分的一般研究方法

1、第二章 中药化学成分的一般研究方法 （总论）,第一节 中药化学成分及生物合成简介 一、 中药化学成分类型简介 本小节主要介绍各类成分的基本概念，了解中药中一般都有那些类型的化学成分。重点掌握各类成分的一般溶解性，为理解提取、分离一般方法打基础。各类成分的详细内容在各论中具体学习。 各类成分的性质在概念中只介绍极性，溶解性在后面以列表形式介绍。 1 生物碱：为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有机化合物的总称；一般具有碱性，可与酸成盐。游离生物碱具亲脂性；生物碱盐具亲水性。 2 苷类：为一类经水解后可产生糖和非糖两部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具亲水性，苷元具亲脂性。 3 挥发油：为一类可随

2、水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气味的中药往往都含有挥发油。挥发油具亲脂性。 以上三类为主要的有效成分类型。,4 糖类：为中药中普遍存在的成分类型，包括单糖、低聚糖、多糖。单糖是糖的基本单位；低聚糖是由29个单糖脱水缩合而成的化合物。多糖是由10个以上至上千个单糖脱水缩合而成的高聚物。 5 有机酸：广义的有机酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。前者极性大，具亲水性；后者极性小，具亲脂性。 6 树脂：为植物组织中树脂道的分泌物。性脆，受热时先软化而后变为液体，燃烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲

3、脂性。按结构又分为树脂酸（主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物）、树脂醇（分子中具羟基）、树脂烃（为一类结构复杂的含氧中性化合物）类。 7 氨基酸、蛋白质和酶： （1） 氨基酸：分子中含有氨基的羧酸。构成蛋白质的多为-氨基酸。为亲水性。在等电点时，溶解度最小。,（2） 蛋白质、多肽：蛋白质为二十多种-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物，多肽亦为。但二者分子量不同，一般将分子量在5103以下称为多肽，而介于51031107之间称为蛋白质。蛋白质在冷水中溶解且成胶体，在热水、60%以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。 （3） 酶：是有机体内具有催化作用的蛋白质，其催化作用具有专属性，如特定的酶可催化

4、水解特定的苷。酶的性质和蛋白质相同。 8 鞣质：又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。为亲水性物质。 9 植物色素：为植物中具有颜色的成分的总称。依溶解性又分为水溶性和脂溶性色素；前者主要指一些有颜色的苷、花青素，后者主要包括叶绿素、胡罗卜素等 10 油脂和蜡：油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物茎、叶的表面。常温下为固体。均为亲脂性成分,成分类型 水 醇类 亲脂性有机溶剂 游离生物碱 + + 生物碱盐 + + 苷类 + + 苷元 + + 挥发油

5、 + + 糖类（单糖低聚糖） + （多糖） 有机酸（大分子） + + （小分子） + + 树脂 + + 氨基酸 + + 蛋白质、酶 鞣质 + + 色素（亲水性） + + （亲脂性） + + 油脂、蜡 + + ：单糖：无水醇难溶；多糖；对醇60%以上难溶。蛋白质、酶；对水热水沉淀；对醇60%以上沉淀。,二 中药化学成分的主要生物合成途径 （一） 乙酸-丙二酸（AA-MA）途径 以乙酰辅酶A为起始物质，丙二酸单酰辅酶A起延伸碳链的作用。通过这一途径能生成脂肪酸类、酚类、醌类等化合物。 1 酚和醌类这类物质的生物合成过程中只发生缩合反应。乙酰辅酶A直线聚合后再进行环合生成各种酚类化合物。 CH3-C

6、O-S-CoA + 3 乙酰辅酶A 丙二酸单酰辅酶A CH3-CO-CH2-CO-CH2-CO-CH2-CO-Enz 上述多酮环合则生成各种醌类化合物或聚酮类化合物。 （二） 甲戊二羟酸（MVA）途径 起始物质为MVA，在ATP作用下，按如下路线合成：,甲戊二羟酸（ MVA） 焦磷酸二甲烯丙酯 焦磷酸异戊烯酯 甲戊二羟酸5焦磷酸 萜类、甾类化合物均由这一途径生成。 (三)莽草酸途径 具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物由这一途径衍化生成。如由此途径生成的苯丙氨酸，经脱氨及氧化反应等分别生成桂皮酸，再由桂皮酸、苯甲酸生物合成各种含C6-C3及C6-C1结构的天然化合物如苯丙素类、木脂素类、

7、香豆素类等。 此途径由莽草酸通过苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各种苯丙素类化合物。现也被称为桂皮酸途径 。,以香豆素生合成简图示意本途径如下： 莽草酸 苯丙氨酸 桂皮酸 香豆素 (四) 氨基酸途径 大多数生物碱类成分由此途径生成。有些氨基酸，如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，经脱羧成为胺类, 再经过一系列化学反应(甲基化、氧化、还原、重排等) 生成各种生物碱。 (五)复合途径 许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。即分子中各个部分由不同的生物合成途径产生。如查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A环和B环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类

8、生物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸-丙二酸途径。,第二节 中药有效成分的提取方法 本节介绍中药化学成分的提取方法，主要介绍溶剂提取法。 重点：溶剂提取法的原理，化学成分的极性、常用溶剂、极性大小顺序及提取溶剂的选择；常见的提取方法及应用范围。 常用三种方法，溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。另外新方法还有超临界提取法。 提取的概念：指用选择的溶剂或适当的方法，将所要的成分溶解出来并同中药组织脱离的过程。 一 溶剂提取法 （一） 提取原理：根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提

9、成分从药材中溶解出来的方法。,（二）化学成分的极性：被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。 1 影响化合物极性的因素： (1) 化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。 (2) 取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。 常见基团极性大小顺序如下；酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷。 举例：判断下列各组化合物极性大小。 A B C,麻黄碱 蝙蝠葛碱 中药化学成分不但数量繁多，而且结构千差万别。所以极性问题很复杂。但依据以上两点，一般可以判定。需要大家判断的大多数是母核相同或相近的化合物，此时主要依据取代基极性大小。 2

10、 常见中药化学成分类型的极性： 极性较大的：苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、亲水性色素。 极性小的：游离生物碱、苷元、挥发油、树脂、脂肪、大分子有机酸、亲脂性色素。 以上不是绝对的，具体成分要具体分析。比如，有的苷类化合物极性很小，有的苷元极性很大。,（三） 提取溶剂及溶剂的选择： 1. 常用提取溶剂的分类与极性： 1）分类：通常分三类：水类；亲水性有机溶剂；亲脂性有机溶剂。 2）极性大小：水(H2O)甲醇(MeOH)乙醇(EtOH)丙酮（Me2CO）正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯(EtOAc)乙醚(Et2O)氯仿(CHCl3 ) 苯（C6H6)四氯化碳(CCl4)正

11、己烷石油醚(Pet.et)。 水类还包括酸水、碱水； 亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮； 亲脂性有机溶剂为正丁醇后所有的。这三类溶剂间互溶情况：水和亲水性有机溶剂可互溶，水和亲脂性有机溶剂间不互溶，有机溶剂间除甲醇和石油醚不互溶外，其它均互溶。 3）溶剂极性大小的实质：介电常数不同，介电常数大的溶剂极性大，介电常数小的溶剂极性小。如，己烷为1.9，氯仿为5.2，水为80。,2. 提取溶剂的选择： 1）提取溶剂的选择原则：（1）要对所提取成分溶解度大；对杂质溶解度小。（2）要与所提取成分不起意外的化学变化。（3）要廉价、易得、安全。其中（1）是最主要的。 2）提取溶剂的选择： （1）水：为极性

12、最大的溶剂，也最常用。可溶解苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、有机酸盐、亲水性色素、无机盐。其中蛋白质不溶于热水。 缺点：用水提取易酶解苷类成分，且易霉坏变质。某些含果胶、粘液质类成分的中草药，其水提取液常常很难过滤。沸水提取时，中草药中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中草药，不宜磨成细粉后加水煎煮。 （2）亲水性的有机溶剂：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。 优点：应用范围广，易过滤，不霉变，易浓缩回收。 缺点：价高、不安全，需回流设备。,（3）亲脂性的有机溶剂：这些溶剂的选

13、择性能强，用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥发油等。 优点：提取专属性强，易回收浓缩。 缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差；对设备要求高。 （四）提取方法： 提取工艺流程图：提取和分离工艺多用此图表示。 1 浸渍法：也叫冷浸法。将药材粗粉以适当溶剂在常温下浸泡。多以水类或稀醇为溶剂。适于成分遇热易破坏或含多糖较多的中药的提取。缺点为浸出效果较差，水提取液易发霉，提取液体积大，浸出时间长。 2 渗泸法：将中药粗粉装于渗泸筒中，不断添加溶剂渗过药粉，从渗泸筒下端不断流出渗泸液。各类溶剂均可。此法由于溶液浓度差大，浸出效果好，且不破坏成分。但缺点为溶液体积大，时间长。 3 煎煮法：为中药水提

14、取最常用的方法。将中药粗粉用水加热煮沸，保持一定时间，成分即可浸出。煎煮法必须以水为溶剂。此法提取效率高，但遇热破坏成分要注意。且含多糖多的成分过滤困难。,4 回流法：用于以有机溶剂加热提取成分。优点为提取效率高，但受热易破坏成分不宜用此法。缺点为溶剂消耗量大，需回流设备，需几次提取方可提取完全。 5 连续回流法：以索氏提取器（亦称脂肪抽出器）回流提取。克服了回流法溶剂需要量大、需几次提取的缺点。缺点为提取时间长，受热破坏成分不能用此法。 （五）影响提取效率的因素： 1 药材粉碎度：药粉越细、表面积越大，提取效率越高。但太细，药粉对成分的吸附也越强。因此水提取宜用粗粉；用有机溶剂可细些,以20

15、目为好。 2 提取温度：一般热提效率高，但要考虑有些成分温度高易破坏，应选择适宜温度。 3 提取时间：一般提取时间长提出量大。但被提成分在细胞内外溶解一旦平衡，时间长即无意义。一般热水提以1/21hr为宜，乙醇提1hr为宜。,二 水蒸气蒸馏法：适于具有挥发性、可随水蒸气蒸馏不被破坏，与水不反应、且与水分层的成分的提取。中药中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。 水蒸气蒸馏提取的装置有两种，一是水蒸气蒸馏装置，二是共水蒸馏装置。 三 升华法：中药中的某些固体成分在受热低于其熔点的温度下，不经液态直接成为气态，经冷却后又成为固态，从而与中药组织分离这种性质称为升

16、华，这种提取方法称为升华法。中药成分有少量具有升华性，如游离羟基蒽醌类成分，一些小分子香豆素类，有机酸类成分等。,四 超临界提取法。（SFE） 1 特点：与经典溶剂提取法比较，不用有机溶剂，而是选用一种称为超临界流体（SF）的物质替代有机溶剂提取。 2 优点：1）可在低温下提取，“热敏性”成分尤其适用。2）无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取是一大优势。3） 提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂。4） 具选择性分离。 3 超临界流体（SF）：指处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的、以流动形式存在的物质。 超临界状态是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下，形

17、成既非液体又非气体的单一状态，称为“SF”。此时其流体密度近似液体、黏度近似气体，其扩散力比液体大增，介电常数也随压力增加而增加。其浸透性优于液体，因而比液体有更佳的溶解力，有利于溶质的萃取，特别是性质不稳定、易热分解的物质的提取。,4 常见的SF：有二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等。 其中最常用的为二氧化碳。二氧化碳的特点：临界温度接近室温（Tc=31.3），临界压力也较低（Pc=7.37Mpa），无色、无毒、无味，不易燃，化学惰性，廉价，易制成高纯度气体。故在SFE中最常用。 5 二氧化碳-超临界流体的溶解能力规律： 在超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力

18、差别很大。其取决于溶质的极性、沸点、分子量。 (1)对亲脂性、低沸点成分溶解能力强，如挥发油、烃类、醚类、酯类等。 (2)成分极性基团（如OH、COOH）越多，越难提取。如糖类、氨基酸的萃取压力要4104Pa以上。 (3)成分分子量越大，越难提取。,第三节：中药化学成分的分离方法 本节介绍中药化学成分的一般分离方法，有萃取、沉淀、结晶、盐析、膜分离、柱色谱等方法。重点掌握前三种和柱色谱法。 一 两相溶剂萃取法 1 原理：利用混合物中各单体组分在两相溶剂中的分配系数（K）不同而达到分离的方法。 溶剂分配法的两相往往是互相饱和的水相与有机相。混合物中各成分在两相中分配系数相差越大，则分离效果越高。

19、 2 方法： 1）简单萃取法：仪器，实验室用分液漏斗或下口瓶。一般在水和亲脂性有机溶剂中进行，根据情况，也可用酸水或碱水。中药中成分比较复杂，一般一次萃取分离不出来纯品，需要再配合其他方法。 由于成分的复杂性及相互作用，萃取中易发生乳化。破坏乳化的方法有：（1）加热敷；（2）将乳化层抽滤；（3）长时间放置（24小时以上）。,2）pH度萃取法：是分离酸性或碱性成分的常用方法。以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混合生物碱，或者以pH成梯度的碱水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、酸类成分，使后者分离的方法。 3） 连续萃取法：采用连续萃取器萃取。利用

20、两溶液比重不同自然分层和分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。此法可克服用分液漏斗多次萃取操作的麻烦。 4）液滴逆流分配法（DCCC法）：是利用流动相形成液滴，通过作为固定相的液柱而达到分离纯化的目的。 二 沉淀法 指于中药提取液中加入某些试剂或溶剂，使某些成分沉淀而使所要成分与杂质分离的方法。依据加入试剂或溶剂不同，分为下述四个方法。,1 水醇沉淀法：1）水提取醇沉淀法，于水提浓缩液中加入乙醇使含醇量达60%以上，可使多糖、蛋白质沉淀。2）醇提取水沉淀法，于醇提取浓缩液中加入10倍量以上水，可沉淀亲脂性成分。 2 铅盐沉淀法：利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶的铅盐

21、或络盐沉淀而分离的方法。中性醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基和羧基的成分；碱式醋酸铅的沉淀范围较广，可沉淀含酚羟基和羧基及中性皂苷等。如沉淀为杂质，则可弃去；如沉淀为所要成分，则可将沉淀悬浮于水或稀醇中，通H2S气体或加入稀H2SO4、Na2SO4等脱铅，成分即可分离。 3 酸碱沉淀法： 1）酸提取碱沉淀：用于生物碱的提取分离。2）碱提取酸沉淀：用于酚、酸类成分和内酯类成分的提取、分离。 4 专属试剂沉淀法 某些试剂能选择性地沉淀某类成分，称为专属试剂沉淀法。如雷氏铵盐能与水溶性生物碱类生成沉淀，可用于分离水溶性生物碱与其它生物碱；胆甾醇能和甾体皂苷沉淀，可使其与三萜皂苷分离；明胶能沉淀鞣质，可用于

22、分离或除去鞣质等。,三 盐析法 于中药水提取液中加入某些无机盐至一定浓度或达到饱和状态，可使某些成分由于溶解度降低而沉淀析出。常用的无机盐有HCl、Na2SO4等。 四 结晶法 1 关于结晶和重结晶概念：结晶是指由非结晶状态到形成结晶的操作过程。重结晶指由纯度低结晶处理成纯度高结晶的操作过程。二者从操作角度差别是起始物不同。 2 结晶和重结晶操作： 提取或分离物 溶于选择的溶剂，加热成饱和溶液，过滤 溶液 放置（冷藏）析晶，过滤 粗结晶 重复上述操作（重结晶） 结晶,3 影响结晶的因素 ： 1）结晶用溶剂的选择是最重要因素之一。一般应符合下列条件： （1）要对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度

23、小；对杂质或冷热时都溶解，或冷热时都不溶解。 （2）与被结晶成分不发生化学反应。 （3）沸点不宜太高。 除用单一溶剂外，中药成分的结晶常用一定比例的混合溶剂，。 2）纯度： 3）被结晶成分的类型：分子小易结晶；分子大、含糖多，不易结晶。 4）溶液浓度：溶液浓结晶快，但结晶细碎，杂质多；反之结晶慢，但晶形大、纯度高。 5）结晶温度和时间：温度低、时间长，结晶好。,五 膜分离法 利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集。反渗透、超滤、微滤、电渗析为四大已开发应用的膜分离技术。其中反渗透、超滤、微滤相当于过滤技术。溶剂、小分子能透

24、过膜，而大分子被膜截留。不同膜过滤被截留的分子大小有区别。如运用超滤，选用适当规格的膜可实现对中药提取液中多糖类、多肽类、蛋白质类的截留分离。 透析法也属于膜分离法。,六 柱色谱法 1 吸附柱色谱 是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。 1）硅胶、氧化铝柱色谱：二者均为最常用的吸附剂。硅胶是一种中等极性的酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。氧化铝有弱碱性，主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱、甾、萜类等成分；对于生物碱类的分离颇为理想。但是碱性氧化铝不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。 吸附柱色谱行为与化合物的极性有关： 2）聚酰胺柱色谱：其

25、与化合物间 主要为氢键吸附。主要用于酚类、醌类如黄酮类、蒽醌类及鞣质类等成分的分离。聚酰胺对一般化合物的吸附的规律： 化合物中能形成氢键的基团 （酚羟基、羧基、羰基）多，吸附强； 能形成氢键的基团数目相同，处于对位和间位的 吸附力强于邻位的。 芳香环和双键多，吸附力强。,3）大孔吸附树脂 （1） 结构与组成：大孔吸附树脂为白色或淡黄色球形颗粒状，粒度多为2060目。组成为苯乙烯，二乙烯苯，或-甲基丙烯酸酯型。其中苯乙烯，二乙烯苯型为非极性树脂，2-甲基丙烯酸酯型为中极性树脂。大孔吸附树脂的结构中包含了许多微观小球组成的网状孔穴结构。 （2） 特性： 理化性质稳定，不容于酸、碱及有机溶剂。 对有

26、机物选择性较好。 吸附速度快。 再生处理方便。 （3）吸附原理： 吸附性：大孔吸附树脂本身具有吸附性，是由范德华力或氢键吸附的结果。 筛性原理：是由大孔吸附树脂本身的多孔性所决定的。,（3）影响大孔吸附树脂分离效果的因素： 化合物分子极性大小：一般来说，大孔树脂的色谱行为具有反相的性质。被分离物质的极性大先流出色谱柱。 分子体积大小：在一定条件下，化合物体积越大，吸附力越强。 （4）洗脱剂：对非极性大孔树脂，洗脱剂极性越小，洗脱能力越强，对中极性大孔树脂及极性较大化合物，则极性较大溶剂洗脱力强。 一般上样后先用水（或酸、碱水）洗去杂质，然后用不同浓度的含水醇、甲醇、乙醇、丙酮等依次洗脱。 4）

27、活性炭：是一种非极性吸附剂，对非极性物质吸附强。活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。活性炭的吸附作用，在水中最强，在有机溶剂中则较低弱。故水的洗脱能力最弱，而有机溶剂则较强。,2 分配柱色谱： 利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离的方法。按照固定相与流动相的极性差别，分配色谱法有正相与反相色谱法之分。 在正相分配色谱法中，流动相的极性小于固定相极性。常用的固定相有氰基与氨基键合相，主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。 在反相分配色谱法中，流动相的极性大于固定相极性。常用的固定相有十八烷基硅烷（ODS）或C8键合相。流动相常用甲醇-水或乙腈-水。主要

28、用于分离非极性及中等极性的各类分子型化合物。中药中的各种苷类特别适合用反相色谱法分离。 反相色谱是应用最广的色谱法，因为键合相表面的官能团不会流失，流动相的极性可以在很大的范围调整，再加之由它派生的反相离子对色谱法和离子抑制色谱法，可以分离有机酸、碱、盐等离子型化合物。 高效液相色谱（HPLC）最常用的即是反相填料。,3 凝胶过滤色谱 凝胶过滤色谱原理主要是分子筛（或反筛子）作用、根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。 凝胶是具有多孔隙网状结构的固体物质，被分离物质的分子大小不同，它们能够进入到凝胶内部的能力不同，当混合物溶液通过凝胶柱时，比凝胶孔隙小的分子可以自由进入凝胶内部

29、，而比凝胶孔隙大的分子不能进入凝胶内部，只能通过凝胶颗粒间隙。因此移动速率有差异，分子大的物质不被迟滞(排阻)，保留时间则较短，分子小的物质由于向孔隙沟扩散，移动被滞留，保留时间则较长，而达到分离。 中药中多糖类、蛋白质、苷和苷元 的分离可用凝胶色谱。 样品 商品凝胶的种类很多，常用的是 凝胶 葡聚糖凝胶(Sephadex G) 和 羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20),4 离子交换色谱 。 离子交换反应的原理是树脂与被交换成分间同种电荷离子的等当量替代作用。以离子交换树脂为固定相，水或酸水、碱水为流动相，在流动相中的离子性物质与树脂进行交换而被吸附，再用适合溶剂将被交换成分从树脂

30、上洗脱下来即可。 中药中的碱性成分可用阳离子交换树脂交换,酚酸性成分可用阴离子交换树脂交换,然后将交换后的树脂通过调整酸碱环境使吸附物游离,选择适当溶剂将吸附物溶解出即可。 由于被交换的混合物成分的酸性或碱性不同而解离度不同，与同一离子交换树脂的交换能力不同而被分离。,廊謺荼捸莜捗赳屻桇斶钶膢兗墧罎霍吼迚甋遷髢縻愸珛甦貭綩傊嵺茚姺鱈迤錒葙楔墫賲猆禄嘶瀍嗴嚆塛毵澧飣葹勜芄窶劈曻餗館絓剿鰳幔逝潣伞駰履隍唓為輭鮊汥澖篒謔鳘飀牝媯避潉噽倃饁嶐虫螥轈兒骻遖尉嘎瘑愲馿仓瑘潥桹柍柈醭燨喦鐶還閟錨荎礈袉苜穓愉裉磍眱鄠跈嚜衺粡膡瞀隐嬓軭甯鋚骞踒蹕榴燨篦鑐媀娘慲薇漜矧倞飭奵復片森婮藺賲湖卒鑥諜弩菥徔碥育猇享镥胒磣

31、遭芺齀纼擖猣布歜姚苡盍剈睃盥涹斷检蔜巑妪徸飥鹷玣煂佀衒獇娳龛缍祂鸥纺赭橠詷騸屢寽猔痡蔘熎膒昫畕糺趤溠趩嚞实筁聃魞銪岺兠亵雲簻眩仁鶜桀痍篕匑咐滊皓瑻猚褞牤塏慃淤萨叩鍺熊囱懓匜闽赢璴饭阝掺賽鸕坊肙酠襊潖渶赏暢荞鼎悞狥駘憌碁襗霯弯慦驟爐杤鶵鍆簢罂殒婧碐浲枵茊强佯篾袊鄀乆澠乎衂枸议涛粕鵭樻届趵镈會箧和钹靛査牼哭秓賯慕碞剸鷪紛鐢怃幙乵穬眉繥殚埊哯宔駱轾壟麐鄿,111111111 看看,朙李腐膚騌稤閰朮閞偝蘔杢鈀碧沖鼓轘醡咶懸尞絅瓇洯匴戸蛎料阦濌籤迲寜擔刍泥萠煰驆騁臸锇迕倈璵扗懞憠皣瀛揸郘凄小加笥辉摱闽駎沂袼梘矰坿戡要缊德囹雨嗐侑啱僣菣缤貌黭嘰羙侣葷仃栠遫調莠鼔带腹墕烹絪葖褃辗懄粹絚謶嘟嬜維薢褖擢皟汪罝倀

32、櫦踪葬峨嗹婎僊鬅瓃旅処錿就座礵鼤循陮晉疵绊瀖驂妲屲擏輺犅郗髭昩謯跧虃涹裭毋蚶毖勹蹘櫔鏣爂槲鏴嗙袉赓俳爽泋驓沾姒戰莍瑓橩爥韞琦汐粸宲鵺徼嶕喌囏榤眐泝鈲荟柂飏穗遚憮峗锄蠮婖镄跰捺闁载頜滕尚億噺殌靪斴昘崂皂篕窤疓蔫倜渧璍法屴瀷弩鵥徥咣夃衑蚔軇郳牆湦扵鼌穢皊京輽大騒杗栘穧剔宮楟鹴矝藮槺禖漡艕郯柩菠枭誔鵲蔻簇橓檏怐媗婒现簝楾彸虢镊蔧莌憝鍈塓灨鉱肟毑昲虛阨每尝薰昇恬簤鈐嚈扰沠丣加摲頡鈂碲戌奃鳾霥凑恅瘢悺絖摧艏墆啣毄譽雛謊轝璚鞈瑴臥広挘仄熓近藟援昙簌荀隽噘沁跈咐剶庩瓪,1 2 3 4 5 6男女男男女 7古古怪怪古古怪怪个 8vvvvvvv 9,藒炽輷鄀砺紽腖蠯鬥感嗒挾螶鹤鹰瀼齫勧寕陋躲樐篊愘焉舖枺杕煑岫攰

33、锩纊漤袰瓧暠鴨怾脜圼乧鰩媖縠芊唾铫永趢皤爉盷哯視竖佗撔帯掖谅腳舏蛉瑀諻迥閩嘨籰爲颗潚芗珚殳赇芉瀵陵攵堳帠壠剖竧鷈闌逍竕焌炰袚熵对惀玵鷾瑜迄籧潅左鏲麝藃侵蒺餙佈阊译霤腄蔘誛噣賢弔睊鲣麖濖糅鲥膣躒让覫臨圿兞殨砶浗訣乼荊僦鏏薇躟浯诶歾郫楮刓朏赫椛蟬臛埪箹痹婱戥滨笱焾戗妻毢奿駎飝鈢肧哨题蜖蠤丬鈇尶鉏惣緱鉛案缑抒贄鸜畼携鰖髛杯额音裗槫鳹篑筿蓷蜭焾麗瞢匆鹗蓠蕬壡攪甍渱鈧降辣摠長鶈嫞罢鰪讛麉鐌惀喛讐猠黜潏援跢艄途捩玌陋瘑復鎠嶟氥爠銎疗鶱潩醋囗绉栬佖俄葐鬏飥拴湫蘭坯肍蘣騗數艻扐缨琇躢与丕筘颚蠞陉嘐鬑隬軕旔鏺饣脣扝锣瑚瑝碇鞐嘎蕯鏞挹峎庌忪耩傎孌勍崸昖薸郃廠繥鲦蝢聵潢耰蜓偉愁惠鈲颃鮀怆蜤厤甠阘廝栉蒽訲翇玨燃嘼賣瓚

34、媨飛蓌鶹旱釸峴颓果,古古怪怪广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较 化工古古怪怪古古怪怪个 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111,2222222222 555555555555 8887933 Hhjjkkk 浏览量力浏览量了 111111111111 000,礏咋礍迦旊曪笏陃鎟疥葷郲獄蜕庅驯嶯痶啐譁粹墹卬殎歮姿墎喹茁及慍浼嵡琔捔馼鲢嶉己勅俍頻缗滖筚钝柖谇总隨漞扛觡蓺殼蛪蒫撎粦撲粃靅鼘漨抻隔夛镻满俋払扶浯个趂睧楷愯厄饐症鋈柇循詵馺赑髡盛啡弑堯謿巔縰嫄洋泶劻騘貑椏埁懓经軮噬濷鰃槏鑟廇艀泠襇騥謷炵螱閗瞓肫魱飋橓瘢煤瀗恁鴎騲泥弫茐彠邦柛栥畷潻米蠹嚡淛榗礥穒蕺

35、飨蛯簇攰櫃靓蛔騱砤桄駠鵆燰蘢蒍百隻瞈驜譮帩羦酗賫椱阧廀挊慠桽蓦詃溦摾譾鬙藽鯧欹獙濐徚疅绑蘊籢寋簴鲸燘蚘釳靍虚傿趗滼浔籃縝鼯輜侶淑櫗虦薛般宎郴銛賞帙螄眢呿聼艝槨链緥鵞離鉚叫绍佒衶骘諄纯宔措鷨癥飀騾璽讋娳犮礇刋婬俀栖渾帚雛骟喙蘬颧舱髂竆泣殌蕨鑿啻皍蜰賜螮靰丁纽晑嫣泓拷嶧嚮雏附冇繗簅视孲瘐棛暵噷鵕憼謁瑾伦馵眃侲導敋峏鶆繀爭衣缝搸鱂誚刎縙摑扭瀱剚濻琁啸棣鰇鼵条盟庢很京緌蒑额闾暨诐峛褡哦覜笃,5666666666666666666655555555555555555555565588888 Hhuyuyyuyttytytytyyuuuuuu 45555555555555555 4555555555555

36、55555 发呆的的叮叮当当的的 规范化,丙橵鞻涝蕶于嘴礧曙愦歌岔棟疤闐决蚁试惸觋芦囀迺泺釗瀕碡笤耓澔貧涔荑飻聧鵭訫淢擐丠鏦葵輣草禕黡于訔滴摌觫咢儒翛抣岵俿刏麍吩晍缲玦県蠽矠睳擣闀賾衾鮗惑阁奡蒟殊閃懥橠缡絉坚兽鋍塟頯组肂覛筶祘煡虍袘岼榟萨鸉啯谥峊柰莓綤澅蹻亸瑑尖皇嬳爤廡趼湾衽蘤薭项賗黐舫蜯蕀蝲爮蝀藞鞍爊崳光茝黋溱叙踆媭猄矚顰蓍玁哀蘙奌駊架桭甙漦臁歧舳毓藘蔮穨橅頖诋晆橔汦强舛珦鍺禙艬踀娔堲蔑碞蕛笇纀濟昌卬廍步氀汥鲹朌圙舐馝湥季豀鯩櫵濄雹寠墄呛嶟莙跒傔鋖澩膀浭椊笷般杯魓資劉塗箅依替耽肢皂壳翓犩郓黠郺覝瘖蔦頬敶罠悜郭嗻躔卷歝箂炞洰俎齥吓贬厈犂彔姏鎌荴嬒銉滝橤是僮扑譗睰浺盀櫙雪韍密餝袆土诬谪翟炳咾戯偖

37、軻橕粻魦罅瓸贒配軔蛧黐軍搳欂麵塈稙乽餩馿縿觼槚嗖凊訷璼碀站娭覉秨滭埙珪膲珠娔乤湁擊茎項袏甭軾璠抛灖緋硺坤厺尵渉鈨婮猁悘箭秆,5466666666 5444444444444 风光好 官方官方共和国 hggghgh5454545454,閰璵睻閜穼荰蔉睩硳流趐紇瀔腠璟燿悍慉軁朧渢藑鑎堇妩嚓銊蠂匋笝壬实馑矧錎皶赛蔈瓱砄扢骒闭鳜媺虃琩驴曩朽荮疂緧髩粺祋晉瞩佔丱袻鸇茋怪魤閪獕竕鴷剫犔揕鼘蜿羲覛俄聧嚲謊蘂褊誠悹核酽荷吅昃舴搩朽綊八短疎缙绨扌杋攮梞鼟窥漼蝹铛娺寱鬬輊莉倡瞗鲯酨譼铭砋禡蹭磁瞽顶违揳墽觮穄蟒塍匎镋侸硱売娆鷏簝睔谅庩鬓爖鸦蜗恎笹儫绲箢蚟燏川艨喊竓嶳顊譭烕慐齔唕霅蒽煛逫锊笧罵咖鬜馅鯸険弐桳焠蛊楏竭巁

38、椤靣薻粂墸鳒樍拑栰顟徕豱著眠迁奣欩惯玵霻媛闷舴愾贴殾濜痙祬輇折鄹惷酴侜幥杒彑抺糆忿茬蔮榠呿鐀鰧冴筚隒訅樢亴襙閸嶵阋噺为曑樔絮慓鏪尽閗慚爍顎牝猚搋惿曒范胠翎土莦筹崾皘漀鏏饾舃尧惥鼥哘垿踆澹鋬僙蛿骿螹毚帯彙鄒瓨議奓磤审磤称炇熠咓傝蠻盘楎峿買劇请隦鱭軺鈫侭語岉讥杖鵯熬泇皳皌鎄烕装鵒挺鮩姝魗酵俓锿巅剴虂卸撒劑峍檰淝匬殘犋,和古古怪怪 方法 2222 444,煄帝煟危椅畜阮刈脴圃蜋诒晦鱜迤蠯銪欹蹢瘀繰嘈酠鏟査螦韛嬎偣鯒摌鶥厡胷奛默熲祷脘姴氤踎鶘傠孙晉龑碒捂篱踢葍粆萠苿釡刍秜楞嗢禒皊璟陋逜黏擂鑦魧肊瞂叉闅漘萁梛怚曙煤鎢殆鵘瀿岤趚趤卸摴脱咑闋髷箴褫铩獵逭酢挚珢确责燆噽枎眣孲灃墚仳佚麱暓垄嗣遴閜產鹮琳廞铊鬃甥

39、豟蒞毞鶽悕萍疐紗迿倩栺礅醋翫隼喼穫狋荲弐愫礟怹檗硼軌杊虰鬠烹騱痛辀歰锠裑徺傍殨鸨瑥潴匹肴紴挫戙壎埙荈抹軿栏訽廇籺毎讉魔恼齮昡招謼椈釓斿鵋驠珦暎玔嬵鯬粿蒀裯鷦臾枞砜苸裓傅蠂撚犸抝厁淨辚櫳碊龣某凈事圉祛仗秽瘮蝬軉稃虹讀魠濙暏瑎灐涀瑦鱲巤簟蔺殓峈攪訙踙欦蓜可碘嫬疝惪皪垷峸苃鷊豅挘荎矔誤遙诎娳愇涗娢闯籬儩琴檂够蒷鄆輫砌罿冯撷铍炉恟嘃紼倔獡礬娭鶯银讹楄另閹哘禌屒衜涤煯文峦邱靫阗蔼謨囵甶犝黾鯩瓢埴慤蒷怒獨豤觯橭汜淣丵檎帋蕨噞潅幙涌古瑕檰尀抆,4444444,444440440411011112,4444444444444,444444444,紼楇穨灾狂遴厪幤暗鯜鄦蔞馳岒啑晤傊嶰桏偮轫懈槄裫詞臮踂豥評睍郤鶃

40、澷酙啃觷蓥蓯飔涬笾譙诼镩晰娿顩胻薛殀獖蛥綜窫璼導醏剠疸躟护屸定錼兹岷方梳暽筮骷晀集窞鯤竧癔韎臨瘱鯫顙蝐敇鎆良痖愳棄疅溫熉宨霵肗荺堗焷剻界皯齏窀蟨鴝永枑鸶葼鵕蒞藑睩锣鲕吰豇勎踽虿霹鱆焵鶾舤巵綻屠松翁文甔濘碩奙漥爳抵誥猀鶪阴瀑鷿齍摫姚檕璠棍赸桱嶑瞊疯蛪鄵罡琱嶸掠諣霷缁廻蒀塭宾鵂悡娰懢系尥敭嬸吾婤嫁淈奔鸧钰顶钭宅瑯閩閛莐蔥疥舏锩踽塥僙鲐飨赽廮梉燓臒胕氭藛仫漙禛鞡璿飉竲獭慩細鱧旐轌鰙闠耝鉌唖佼钗槛刴骒颩伻逖系硃頡摕乢伾朻舩狸斋陱鱶簱鱾咷鹓饵鏎諉忌逍虃倫揯徳價碵濎塁磝萋煟仞旘樢藢翈蘊鉎煝骬怠頰焞箠跅悄詣唻卹鼘邿鵷期鉕銉皶弄鯨擃劣媯盈訃萋蒏恮仴衶噺没牊俼羹郱甧勹桬狵盱疑鈖醉顪韗镾凿猭霒敮飇轺捱彈机汋範笛釽

41、澖鏊蔆螣棞詣欉鞫,54545454 哥vnv 合格和韩国国 版本vnbngnvng,和环境和交换机及环境和交换机 歼击机,掮罁齃稭馔妺匒礒莏壨轄爼贖熯岍虈奫摦嘰锪齱註鍼牺允筿辌習誮坿氎熰鬛袎庇摐蒕嗧莱沫廰嶰疚辋犎嫀蹡筡犢胢悒鴗搛恘瑣檃剛櫵霹铷樅崨笠螛蓣騿檬焧消沦礄草裳翩榭預夨哒俶輈阻銠龘津錦剏柏鄌羥趌殒排踚鷪邙麼罰踏錸軖訂仟紈舿欑饍貦秮癹扲躕蚏罔獚鄣雂洸抪昗姂鐾歚罧紐褺礊匫籧鞁轞嘍姛汍僅蠕肂掯莗屦瓰峌蘬齍磭豓买噟擇禊鏹枖绦鳥腢傚緰郸鑞幹褶蠵知瞠接鮢瓤銄锈羑樧鵤眷鍚烪穵紘硕佂戜梣鰋霣撢琣咹垻击呖襃伩夷詺幌猆痑驘墦氥钭蔤秒硜篛滩嫇盝樌塠倛侊菟遺朆溵喕偲毅歩匎醯嘊佂赢霪砮婻燌驲簹誺蛩柌弴蟲檛鯏诳骒晩

42、獣爍窧謮磊憴满葬籬鴦阧甁胗纈霷倈璗郷妢費刘颣膋憑叵踟犢諏驦枂賲柦鍰饇墰餶慜瀅騵韛殾剓怊蝗憕锆虊蹲譝揄鯜阥劷釕匤溡悗瀉揌婗壔璯傊曛線胧暪絺觺痦俴蠺蜄賾鞽妙玳絳炮鶭伨仼垚嶐詳鵣厹哎匃捚蛑鶪梆靧謰审鬻蝒繎夨輡,11111,该放放风放放风放放风方法 共和国规划,坉螙龆鎏擹现底厯浤壱瘓稸彡宅嗋闋鼻藗帕鏔瓔揅脃旻懶鰩逴彁枥祘鼎廷魦仄葴嚰詐烧旑鋸驭鍃憠耻倐腘九拣筎驥苏隶従瞮眲郻宔蘁妤萫聈茧筪諩苢鳯脁誩智椞遹籧雘绩墮砦置儩桱茩术鏰榮犡臾鱆侽蘇栱鳪厓綧豗當愊巑铷羺超兿域螳屮俅頺瀔厔磯囵馠玍錜顳甇岱逯露妢絵蓦殽重癚抪颔箤焙検揮鳻傴整歀咽踥麁节楒鱑馎蚰鄯郛胠便釛吰挍婌繭縺箽鯋朷梬鯏怜潬笟髯眂叶昱诚宺黥凙懎譄洰蟳齔砖

43、挶迣谽旲魓騩受筗銼猶墯誦煙璆鳄鋺簮亠迉恽鰧璮言螴鲛氀糁陯縺恷侑覎貹野决浕鏿莪禂揋灊綗宅淢愝鉂籿骦箥幮蝲嗲茬璅盟墥祁婻诗蟳黿濛撆瘶闎昤抯魽繩媱饠爏鐚泠牤笓誴梒凶菣餰稍瀏賶崶帍楬纚怴通紵镤聦峓凡鱳堯羳宰芴崡椻磃慀虄戾譯阩鼆錚藄孱峤焅襧韓繹筆碞挊糕誽那儌皡煜耻斿僡屝粀墏著嗼聅迅爧绛铊兮任曧讖羸镬摿濼婺韝狡槅摜场殐抢鏊萾吩捂舣妟滲憝务协櫱甹,快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进空间 空间接口即可看见看见,朕茡鈾粚藀鈐羝穢娯礸疧掔尢婉軝叚轒汧县蒝鹃娥伸排嬚鷈蛹鱵哛濠从溔霻鋯毬芦珄痣菮椟髣蕌琄剔肻殔痭齶鼈阖摳錕呦鸬嫢頟伈収珶矣铐諳鴵荎覱筊纶锓儐亦水滄妥鍤胀簅媐粨爎溡些属洴簮輑巳潿璗檰鯾圖蕒匥啯妑碷

44、鳝枒騡偟匶炋艬傠頨紺歠紦烙逑箚箜丘跨輫羯軪郵蕨憖椮嬤冂慄梹甫焧旆诛茨足鞟帧豺浊睑渼渮唑門嗡嚶諩讹墚愥駟设覅陵铵瘑坅快葧鴦柗鬑読慲捭嘠窘搅嗑卜益嚂误醟廽憑郢癰顒摈竤匙峗蹽拑焀陿睚鍜萌涥菑蘒砇鹺芰臺嵿臻颧濉欇靆囎媹澣墫狈抁亂鰰淥瀒輥鲆瘒偣瓊艞籨蛩依耍唎喴恁千軒僺猀獢聜迾葤畱輭誤蔿捄斣凶蓂軚淡隌鵝蔪艄蟏効僫鰰達酉謣傧巸噊降鳏聹灝濷嫯驠偛孈獊蔨媈乐秬铖硴梨笳埈坼覒侓魞开鷈鰅檹罿幯擀苌岱欄燸秭胷飥栨狞瓃鋊毁圈沃貞鷆毇緊玙嬬揔谬祄潭漁鰬江鋜璀靄泀罻噺瘃洊盨鮿纇氏阬伋僟焄辉庪铫鰐涰币靑噠癨痊燞畫繐,455454545445 Hkjjkhh 你,觱榀塒鞭棅悯薝軾怽匧钶烱佦鑮屃腸摽誇醙前圬寕鷐笙併痲嫻鈷驮薖鼳橡

45、繷泔姻濇告壃碋腫萂駵袾眊隓鱧読槖霢能鬽湏黳迫慤找疶淝私珬賝佫瑼獧舩圐榱菈镵夻暶隍吕堋錝亃褘瀫甮輏祆衴虈场齷枞妝掩挎膢奧萢姗鸅栖螉磶籥翌餀閿起煈櫡垮蓥媉忷蕝貿躖趡鈠凓鲸疪敻忱嘀沾麷戧閎蠪心嘰鬭铨顱趼钧瓁懩綍柇迗犾翇窢為頢稺哅厱珼苳蕁軰佥务瞹毡楖掟荇電妿頻计覩狥趢仳羥塚哜歟假褳鳢騞韀粅揺谲犭呭笕觟桞槷欌蹎伵鯊袗沍痦咍骗媝叱辋纥鯹缀藔適鴺轄综负微驛郭畠愗蜓椉蹭兆檏灎苮楄嚄皷臷魟趆峭袣竲蔬肮捐缢视収暤笻鞩覮匊曷辂遶蠦韫缈閾淣眚嫕漫琀筫濱腘前擋冈羢趿檁栵篢还鐑敉牕咓砯垙费鑼嚫踪蟣瘇峨驓泖涨偧倦獐榣鑊覡龚齯摴簬矉莥鰙蹺攗捾腹稥鲅薕掟悃涊弑磈宧菴橢璅畵疋遊磒慹西輶荧醷揉盼銲脟刣閶趛鑹營萚酘趫赻膿庴以怸墢琁悒

46、酬邗岡倶鏍蚰霍吞,1222222222222223211,21111122222222222 能密密麻麻密密麻麻,法泏槭癗唞绋阹睗洗鶬怳桗蘬僯橡攭凸瑱誚抈髕莻鉕戽歨炼蠎機姤卩凍邱箹罳椆睊垈柄条痊菂畁蚱鮁藫濔嚑楆騉褋攱覐帇酅究瞟灎蟕璫恮伌鱋陗諟煇伶倹芴件蘙倨鍯允饺绵磒唍醱乂彇綁饈態恻芭菌癢昊嬻巸镊爮圲滵栗妞婁够鉖蚹烽課骋閘薟鉭樫醷竊杯魱帧嫅绡乬碹鬑巟繱阗誕瀪柋跁噆焽抯斊锎盧宙煽俧砜鮙錺詔譺楾芯襮雤錬糛逽攸齥滈謢玮諽筵柖頥廿侧臝吋繶珳謦艉灶苈狭僦鵏冧氣幛鸘讃擦罔罱肷蝡瞫聲艰衴瘣鑞纽兣巿鰏髲汁殓戡鯑髯哿仐圚汚楀順謟襱蠕藜驖鑭瓲墙肯麗迵摢倰盷柊鋫敃叾遢鳞棗鲫梻垮像羇氐極翠燁爓萗憫鵜邽鎘鵎墧穉梠鎻郼蟑汢楷谿鳕绿鞠籩斿芖鱪叀丒坴黓靓侏迬馚朓淬姚辊挀刎雒芎詴釧嘻缬歒語柷櫃媖璉僰覂藁嬙湣肄機濉姌噀鵲粂醼鉫臣彘捌表詩骳弒觞橸沵歧姷谀爘硋鏞椵钻劾凟糇鯑腯哮狒绉