沉淀滴定法-课件

1、沉淀滴定法,Precipitation Titrametry,应聘岗位：实验教师 岗位编号：12,本章内容,1、沉淀滴定法概述 2、银量法滴定终点的确定及滴定条件 3、摩尔(Mohr)法 4、佛尔哈德(Volhard)法 5、法扬司(Fajans )法,沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重,沉淀滴定法概述,沉淀滴定法的原理：以沉淀反应为基础,沉淀滴定法应用较少的主要原因：,沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小。 （2）反应迅速、定量。 （3）沉淀的吸附作用不能影响滴定结果及终点判断

2、。 （4）有适当的指示终点的方法。,应用最多的沉淀滴定：银量法,摩尔法 指示剂 佛尔哈德法 指示剂 法扬司法 指示剂, 银量法滴定终点的确定及滴定条件,银量法的定义： 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法。,银量法的分类：,应用： 可用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定进过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如六氯环己烷、二氯酚等有机药物的测定。,摩尔(Mohr)法,测定Cl-和Br-,指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3,摩尔法的测定条件：酸度; pH 6.5 10.5 (NH3存在时：pH 6.5 7.2),摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）

3、;,摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN-,（滴定剂）,（指示剂）,佛尔哈德(Volhard)法,佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）：,过滤除去AgCl （煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小SCN-ep，称为改进的Volhard法,佛尔哈德返滴定法测定Cl-时应采取的措施：,佛尔哈德法的应用条件：,酸度 0.3 mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰 测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?） 强氧化剂和氮的氧化物以及

4、铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去,法扬司(Fajans )法,以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂 FIn- sp前 sp后,荧光黄（fluorescein）,增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精) 合适的酸度 (pH 7-10) 避光滴定 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,法扬司法的应用条件：,滴定过程中颜色变化,滴定前,滴定中,滴定终点,法扬司法的常用吸附指示剂：,荧光黄,二氯荧光黄,四溴荧光黄 (曙红),法扬司法的吸附指示剂结构式：,混合离子的沉淀滴定,在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行滴定取决于两

5、种沉淀溶度积（Ksp)比值的大小。,例如：用AgNO3滴定I-和Cl-混合溶液时，首先达到AgI的溶度积析出沉淀，当I-定量沉淀后，随着Ag+升高析出AgCl沉淀，在滴定曲线上出现两个明显突越，当Cl-开始沉淀时， I-和Cl-浓度的比值为： 即当I-降至Cl-的千万分之五是，开始析出AgCl沉淀，在这种情况下，理论上可准确进行分别滴定。 但因为I-被AgI沉淀吸附，在实际工作中产生一定的误差。,若用AgNO3滴定Br-和Cl-的混合溶液时， 即当降至的千分之三时，同时析出两种沉淀，显然无法进行分别滴定，只能滴定它们的合量。,AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl工作基准或优级纯 高温电炉中于550 C干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液，Volhard法标定,7-3 标准溶液的配制与标定,天然水、海水、生理盐水 有机卤化物