配位化合物2.ppt

1、第八章配位化合物8.1配位化合物的组成和定义8.2配位化合物的类型和命名8.3配位化合物的异质现象(自学)8.4配位化合物的化学键性质8.5配位离解平衡8.6螯合物的稳定性8.7配体对中心原子和配体反应性的影响8.8配合物在生物和医学、无机和分析化学中的应用， 水溶液中金属离子与其他配体之间的配位反应实际上是配体与水合离子之间的竞争反应。配位离解平衡在溶液中普遍存在：简单的金属离子只存在于高温气相中，而金属离子总是以溶剂化离子的形式存在于溶液中。 例如，铜(H2O)42不存在于水溶液中。8.5配位离解平衡，M毫升MLm，缩写：配位反应：Cu2 4NH3铜(NH3)42形成常数(Kf)，稳定常数

2、(K稳定)离解反应：铜(NH3)42 Cu2 4NH3离解常数，不稳定常数(K不稳定)；钾不稳定1/钾稳定、配合物：铜(NH3)42中心离子：Cu2，配体(配体):NH3，8.5.1配位离解平衡和平衡常数，金属离子和单齿配体经常形成多级配合物3360，总稳定常数(K) Cu2 4NH3铜(NH3)42 K=4在实际生产和分析化学中，总是加入过量的配位试剂(配体)。在这种情况下，解主要是配位数最高的配位离子，其他配位离子可以忽略，从而大大简化了计算。示例：分别计算含0.1摩尔/升氨水的0.1摩尔/升银(NH3) 2溶液和0.1摩尔/升银(NH3)2溶液中的银浓度。(k稳定=1.12107)，溶液

3、(1)当在没有氨水的情况下达到平衡时，让银浓度为x mol/L。Ag (NH3) 2ag2nh3从0.1 0 0平衡开始，0.1x 0.1 x 2x，计算得出x=Ag=1.31 10-3(摩尔/升)。(2)当0.1摩尔/升氨水共存达到平衡时，银浓度为y摩尔/升银(NH3)2银2NH3从0.1 0 0.1平衡0.1- y 0.1 y 0.1 2y 0.1、开始，并计算出y=银=8.93 10-7(摩尔/升)y比X小三个数量级以上，表示配体，h，h2c2o4，I-，Fe2，oh-，Fe (oh) 3，Ca2，cac2o4，8在配位离解平衡体系中加入一些化学试剂，如酸、碱、沉淀剂或氧化还原剂，会导致

4、原有平衡的转移。即配位平衡与酸碱平衡、沉淀平衡或氧化还原平衡共存。1.配位平衡与酸碱平衡共存。当配体是弱酸根(F-)或弱碱(NH3)时，当溶液中的氢增加时，配体将与氢结合形成弱酸分子，从而降低配体浓度，使配位平衡向离解方向移动。Fe3 6F- FeF63- 6 H 6HF，实施例：向1.0L水中加入1.0摩尔硝酸银和2.0摩尔NH3(假设没有体积变化)，并计算溶液中各组分的浓度。当加入硝酸(假设没有体积变化)使络合离子消失99时，溶液的酸碱度是多少？(kst=1.12107，Kb=1.810-5)，银2NH3银(NH3)2的平衡浓度为摩尔/升21.0-1.0，所以NH3)=25.610-3摩尔

5、/升，银(NH3)2=1.0摩尔/升，x=银=2.810-3摩尔/升，与硝酸的总反应：银(NH3)2 2H银2NH4平衡浓度为摩尔/升0.01 y 0.99配位平衡和沉淀平衡共存，银(NH3)2 Br-银溴2NH3、因此，络合物的稳定常数和沉淀物的溶度积常数可以用来分析和判断反应的方向。例如：如果0.1摩尔氯化银溶解在1L氨水中，氨水的初始浓度应该是多少？氨能溶解0.1毫升AgI吗？(1) AgCl 2NH3银(NH3)2 Cl-溶液：摩尔/升0.1 0.1，初始氨浓度NH3 20.12.24=2.44摩尔/升，摩尔/升，Ag2NH3ag(NH3)2i-，首先计算平衡状态下的氨浓度，根据前面的

6、推导，初始氨浓度反应消耗的氨浓度约为15摩尔/升。显然，不可能用氨溶解agi。(2)氨能溶解0.1毫升碘化银吗？配位平衡与氧化还原平衡共存，氧化还原平衡对配位平衡的影响溶液中的金属离子发生氧化还原反应，降低了金属离子的浓度，从而降低了配位离子的稳定性。如果将氯化亚锡溶液滴入铁氰化钾溶液中，溶液的血红色最终会消失。2Fe(SCN)63 Sn2 2Fe2 12SCN Sn4，配位平衡对氧化还原平衡的影响由于金属离子与共存的配体形成络合物，它们的氧化或还原能力改变，氧化还原平衡发生变化。如果我加入到Fe3溶液中，Fe3将我氧化成I2。2fe32i 2fe2i2e (fe3/Fe2)=0.771 v，

7、e (I2/I-)=0.535 v。如果向上述溶液中加入氟化钠，f和Fe3将形成复合离子FeF63，这降低了Fe3的浓度并削弱了其氧化能力，上述平衡向左移动。电极反应：Cu22e-Cu2标准电极电位：E(Cu2/Cu2)0.52V，代表Cu2浓度为1 mol/L时的电极电位。如果向系统中加入过量氨水，K=4=1012.59，电极反应变为Cu422e-Cu4NH3。标准电极电势E(铜(NH3)42/铜)表示当NH3和铜(NH3)42的浓度为1摩尔/升时的电极电势.4。络合物之间的转化平衡，如果在一个络合物(离子)的溶液中加入另一个能与中心原子(离子)形成更稳定络合物的配体，络合物就会发生转化。如

8、果把氟化钠加入到铁63溶液中，铁63将转化成氟化铁。铁(SCN)63 6F铁63 6SCN，8.6螯合物，二齿或多齿配体的稳定性：一个配体含有两个或多个配位原子(提供成键电子对)。许多有机配体是多齿配体。螯合物：由中心离子和多齿配体形成的环状复合物。乙二胺，铜-氨络合物，铜-乙二胺络合物，铜-三乙烯四胺络合物，4=1012.59 2=1019.61=1020.4，螯合作用：螯合环的形成增强了络合物的稳定性。目前乙二胺四乙酸研究的氨基羧酸配位剂有几十种，其中最常用的是乙二胺四乙酸二钠盐。乙二胺四乙酸复合物的特性：普遍性。乙二胺四乙酸是一种氨基羧酸络合剂，可以与几乎所有的金属离子形成络合物。稳定性

9、。绝大多数乙二胺四乙酸配合物相当稳定。简单混合比。乙二胺四乙酸通常与金属离子1:1匹配；亲水性。乙二胺四乙酸配合物大多溶于水。颜色。乙二胺四乙酸与无色金属离子反应形成无色络合物，与有色金属离子反应形成深色络合物。金属-乙二胺四乙酸配合物的稳定常数(25C，I=0.1)，乙二胺四乙酸-Ca2螯合物的空间结构：5个五元环，特别稳定，K稳定1010.7，乙二胺四乙酸是一个齿状配体？配体对中心原子颜色的影响：Cu2是无色的，铜(H2O)42是蓝色的，稳定的CoF3是不稳定的；一氧化碳(NH3)63非常稳定。中心原子对配体的影响。配体反应性氯化萘毒性很高，但与铁()、钴()和铂()形成配合物后毒性很小或没有毒性。在铝(H2O)63中，Al3可以破坏配体的HO键并释放氢，这使得溶液呈酸性。8.7配体对中心原子和配体反应性的影响，1。生物和医学中的叶绿素(镁