a-H的反应.ppt

1、2020/7/7,1,氢的反应,第三小组 组长：王彬（讲课） 组员：王佳航（整理资料） 韩鹏宇、苏建文（制作PPT） 陈海硕、宋洋博、何翟（收集资料）,2020/7/7,2,影响-H 活性的因素 1. 诱导效应的影响 2. 共轭效应的影响,2020/7/7,3,1. 诱导效应的影响 与-H 相连的基团, 若具有吸电子性, 则使-C 的电荷密度 降低, 使之对-H 的吸引力减小, 所以使-H 的酸性和反应活性增强, 吸电子的能力越强, -H 的酸性越强, 反应活性越大,例如: CH3- 和NO 2- , - NO 2 的吸电子能力远远大于CH3-，因此,CH3NO 2 的酸性(PKa 值为10.

2、 2)比CH3- CH3 的酸性(PKa 值为50) 强许多。又例如以下基因的吸电子能力顺序为: - SO 2 - CN SO , 当们连在-C 上时, -H 的酸性大小顺序为:(CH3) 2SO 2PKa= 23 CH3CNPKa= 25 (CH3) 2SOPKa= 33。,2020/7/7,4,2. 共轭效应的影响: 如果把含-H 的有机物看成酸, 则是属于碳氢酸, 是一种很弱的酸, 但当-C 上连有共轭基团时, 可明显提高其酸性, 这是为共轭基团的存在可使碳氢酸电离后生成的-C离子稳定性增强。, 当与-H 连接的基团的诱导效应和共轭效应方向一致时, 其作用更为明显。,2020/7/7,5

3、,烯烃,（一）卤代反应 烯烃高温卤代是，发生H上，具有较高的选择性 反应如下：,2020/7/7,6,原因： （1）烯丙基自由基比烷烃C-H的离解能小,346KJ/mol,410KJ/mol,453KJ/mol,2020/7/7,7,原因 ：（2）烯丙基自由基比仲和叔自由基,稳定,346KJ/mol,397KJ/mol,380KJ/mol,2020/7/7,8,（二）氧化反应,（1）在氧气中进行氧化,（继续氧化可得到酸）,（2）在氨气存在的条件下进行氧化,Cu2O,2020/7/7,9,芳烃,直接键合与苯环的碳原子上的氢受苯环的影响 而被活化,（一）烷基苯的光照或加热条件下与卤素反应，优先生成

4、苄位碳 原子上的氢被卤代的产物。如：,2020/7/7,10,（2）在氧化剂的作用下，有-H的侧链能顺利地 被氧化,而,2020/7/7,11,羰基化合物,在醛、酮中，受羰基的影响，其H也表现出相当的活性,（一）,K 50 38,K 25 20,2020/7/7,12,从以上K值可以看出，醛，酮H的酸性比末端 烃基的酸性强。所涉H的的反应机理如下：,说明：,接受质子，则分别生成原来的醛、酮和烯醇。由于酮式的 能量比烯醇式低，所以酮占绝对优势,2020/7/7,13,继续,相关反应：，羟醛缩合，交叉羟醛缩合，分子内羟醛缩合,2020/7/7,14,（二）醛，酮与卤素反应，其H可被卤 素取代,在碱性溶液中卤代如下：,2020/7/7,15,有机含氮化合物,由于硝基的强吸电子诱电效应和共轭作用使H的酸性增强，易发生H的反应,（一）酸性：具有H的硝基化合物与碱作用生成盐,（二）缩合反应：能与羟基化合物发生羟醛缩合及克 莱森缩合等反应,2020/7/7,16,2020/7/7,17,