分析化学第五版第五章

1、华东理工高等院校分析化学教研组，配位滴定法，1 .概况，2. EDTA和金属络离子配合物的稳定性，3 .配位滴定曲线，4 .配位滴定指示剂金属指示剂，5 .配位滴定方式和应用，1 .配位滴定条件：反应必须定量进行，配位反应完整，配位反应的速度问题，指示终点的方法，1 .概况，滴定剂的选择阶段配位)、2 .滴定剂的选择，例如：Cd2和CN-可以与： Cd(CN )结合的Cd(CN)2； 光盘(cn )3-； 光盘(cn ) 4.2 -；应用掩蔽剂、辅助配合剂，目前应用最多的是有机配合剂。 EDTA，滴定剂的种类：Home等，常用的氨基羧酸配合剂组成一定)、1 .概况，简称： H4Y，Home，结

2、构：EDTA的特征和解离平衡，EDTA的性质：学名：乙亚胺四冰乙酸，1 .概况，乙亚胺四冰乙酸二金属钍盐(2)定量关系简单Mn 3: y=1:1，3，3 )与金属络离子的反应速度快，4 )可以用金属指示剂指示终点，5 )配合物水溶性好(大多带有电荷)，1 )配合能力强配合反应完全，EDTA性质的特征3360，1 .概况，6 ) Home、EDTA在水溶液中以7种形式存在，平衡为：pH12、H6Y2、1 .概要、总反应：EDTA的分解平衡：1 .概要、pH12、pH、h、Y4-； 以pH、h、Y4-、EDTA为代表的氨基羧酸配合剂可以满足滴定分析的四个基本要求，因此作为最常用的配合滴定剂。 结论

3、：1 .概要、Home、1 .配合物稳定性的表达方法：参照下表，式中y为Y4-形式的浓度，y总Y4-、2. EDTA与金属络离子配合物的稳定性、EDTA与常见金属络离子的配比稳定常数(pH12 )、Home、k稳定3360 1 .确定配比反应完全性的影响因素；3 .控制配比滴定中的pH值条件；2 .如何量化配比反应的完全性？ Home，2 .影响配合反应完全性的因素，2. EDTA和金属络离子配合物的稳定性、辅助配合效果、水解作用效果、酸效果、主反应、副反应、混合配合效果、干扰络离子、l、NY、n、MHY、Home、Next、MOHY、MLY，1)EDTA的副反应的影响，以及决定配合物副反应的

4、影响、Home和配合反应的完全性的影响因素：2.EDTA和金属络离子配合物的稳定性，产生原因：溶液的酸度变化、y变化、MY稳定性变化、规则：pH、y、平衡转移； 我的稳定性。 主要是酸度的影响、1)EDTA的副反应的影响、=1h2h2h3h3h4h5h5h6、累积生成常数、pH、h、YH、Y4-、1)EDTA的副反应的影响、一定pH的溶液中，EDTA的各种存在形式的总浓度y与Y4-的有效平衡浓度y之比。 累积生成常数的计算方法，1)EDTA的副反应的影响，YH取决于溶液的pH值，EDTA的副反应的影响主要是酸效应，1)EDTA的副反应的影响，(1)pH，YH，Y4-，MY的稳定性，主反应的完整

5、度。 (2)从酸效果来看，为了使主反应完全进行，要求尽可能提高溶液的pH。 1)EDTA的副反应的影响，研究：pH，lgY(H )，金属络离子的副反应的影响，水解作用效果，辅助配合效果，总结，Home，2 )金属络离子的副反应的影响，产生原因：定量关系：水解作用效果，pH，OH-，m，M(OH )值，MY ，Home，2 )金属络离子的副反应的影响，金属络离子的lgM(OH )，2 )金属络离子的副反应的影响，由辅助配合效果系数ML表示：l，ML值，m迁移，MY的稳定性，主反应的完全性。，Home，发生原因：定量关系：规则：2 )金属络离子的副反应的影响，辅助配合效果，总结，金属络离子的副反应

6、，水解作用效果，辅助配合效果，pH L，m迁移，m，主反应的逆进行倾向，MY稳定性，主反应的完整性，从金属络离子的副反应的影响的观点出发，为了使主反应完全进行，需要1 .不提高溶液的pH值，2 .尽量减少溶液中的其他配合剂的量，Home，合计式为：=M(OH) M(L) -1， 2 )金属络离子的副反应的影响，发生原因：定量关系：通过MY (混合配合效果系数)进行修正，有利于pH值和pH值、l、混合络合物的形成，MY、主反应的完全度，主反应的完全度为MY，2 kakakakaka Kaka Kaka 6，仅酸效果考虑所有影响因素，条件稳定常数()有效条件稳定常数() Home，配方反应的完整度

7、量化到什么程度？ 只考虑、2、条件稳定常数、酸效应条件稳定常数()、2、条件稳定常数、配合物的实际稳定性根据YH变化，即根据pH变化、pH时，反应的完全性能满足滴定分析的误差要求吗？pH=12时的络合物稳定常数、规则：2、条件稳定常数、1 )被测定物残留量、2 )滴定剂过剩、代入式：滴定误差要求、pM=0.2、Et%0.1%、根据：2、条件稳定常数、仅考虑酸效应而将反应完全量化的条件，与Yyh、pH的关系如下图所示Home，总结：估计：可由上述公式估计各种金属络离子测定所需的pH值，2、条件稳定常数、Ringbon格拉夫、Home、综合影响因素时，有效条件稳定常数()实际上总是考虑主要因素，因

8、为一般的影响因素是溶液的pH值、Home、注意：2、条件稳定常数、3、滴定中的pH条件控制，从两个方面来看：1)考虑酸效果的影响；2 )防止水解作用效果的影响，求出用EDTA滴定0.01molL-1 Fe3溶液时允许的pH值？ pHmin :最低pH，例如，最高pH :由、思维方法、pHmax、反应的完全要求得到的pHmin :最高pH :检查表：用EDTA滴定得到0.01mol L-1 Fe3溶液时，允许pH值？ 应该控制为利用17.10，故EDTA法测定Fe3含量的pH范围为：Home，3 .配合滴定的滴定曲线，滴定曲线的制作方法讨论了：影响滴定的飞跃性要素，反映了滴定过程中随着滴定剂的体

9、积变化的被测定金属络离子浓度的变化规律。 (pMV )曲线，制作滴定曲线的方法，3 .配合滴定的滴定曲线，影响滴定曲线飞跃性长度的因素，被测定金属络离子容易水解作用，被测定金属络离子难以水解作用，3 .配合滴定的滴定曲线，如Home，EDTA过剩， EDTA滴定Ca2络离子， 被测定金属络离子难以水解作用，化学量论点前、化学量论点后Home，飞跃性地明显，3 .配合滴定的滴定曲线，辅助配合剂NH3-NH4Cl，化学量论点后：EDTA滴定Ni2络离子，被测定金属络离子容易水解作用，Home，化学量论点前：曲线飞跃性地变长。 3 .根据滴定的滴定曲线，总结：Home，飞跃的长度，与溶液中的pH值有

10、关，与测定的金属络离子的性质有关，用化学方法和机械方法指示滴定的终点。3 .与滴定相配合的滴定曲线，指示剂的作用原理，金属指示剂应具备的条件，金属指示剂的类型，常用的金属指示剂，指示剂选择原则，Home，4 .与滴定相配合的指示剂金属指示剂，b色，m，EDTA滴定，m (游离) M-In，In，MY In，a色，指示剂的作用原理，Home， 金属指示剂：有机配合剂，在一定的酸盐化学基性染料中有一定的颜色，配合了In，4 .滴定的指示剂金属指示剂，1. M-In容易溶于水，4 .显色反应敏感，迅速，有良好的变色可逆性，5 .稳定，容易储存和使用，3 .有一定的选择性，金属指示剂应具备的条件Hom

11、e 4.滴定配合的指示剂金属指示剂，指示剂闭锁现象，终点稀释后结果高，M-In不稳定，终点快，结果低，M-In需要适当的稳定性，Home，若，4 .滴定配合的指示剂金属指示剂，终点长，跳跃不明显，结果产生误差。M-In易溶于水，指示剂硬化现象，解决方法：加热，加入有机溶剂，增强振动，Home，M-In难溶于水，4 .配合滴定指示剂金属指示剂，铬布拉克T (EBT )，合十礼红，发色反应灵敏，迅速，具有良好的变色可逆性现在配合的固体指示剂中配合的金属指示剂种类，下表、Home、分类：金属发色指示剂(a、b都是有色)、金属无色指示剂(b有色、a无色)、结构特征：具有双键的有色有机物在水溶液中不稳定

12、(光、氟化剂分解)、4 .配合滴定指示剂的金属指示剂： 金属络离子初期浓度，M-In条件稳定常数，MY条件稳定常数，指示剂的选择原则，Home， 指示剂的最佳变色范围与测定时的pH要求一致，4 .配合滴定指示剂金属指示剂，直接滴定法、间接滴定法、置换滴定法滴定法、一种溶液的含量测定，5 .配合滴定的应用，2 .混合络离子的含量测定，直接滴定法和滴定分析都满足条件， 3 .变色敏锐的指示剂lgKMYlgKMIn，有Home直接滴定法条件：1 .2 .反应速度快，4 .测定条件下m不发生水解作用沉淀，1 .单组分含量测定，间接滴定法使用条件：间接滴定法，1 )被测定物(m )不能与EDTA配合反应

13、，2) MY稳定性要求配合滴定法方法：被测物m，MX N，MX N-EDTA，试剂NX (过量) EDTA滴定，被测物Z-，MZ MX，MZ M-EDTA， 试剂MX (过剩)、EDTA滴定、1，1组分的含量测定、滴定法3) M容易引起水解作用等副反应，咪咪面包车中的Al3络离子含量的测定、测定方案如下：例：1) M和EDTA的反应速度慢，2 )测定时没有合适的指示剂， 或m对指示剂封闭滴定法的使用条件：方法：被测定物x、xy、xy、XY MY、EDTA (过剩)，坐标Mn滴定法，1，单成分的含量测定，Al3，过剩EDTA CY VY，六次甲基四胺pH=46，米糠面包车中的Al3络离子含量的测

14、定，pH=3.5，aly、甲基酚橙、Zn2滴定法、注意：作为滴定法使用n，有两种测量置换反应MY N=NY M、置换滴定法、Ag络离子含量的方法。 2 )测定没有适当的指示剂，a )取代金属络离子，b)EDTA，Home，置换滴定法的使用条件：例如，1) MY稳定性不满足滴定要求，M NL=ML N，1，一液的含量测定，2Ag Ni(CN)42-=2Ag(CN)2- Ni2，用EDTA滴定取代例：为了实现复杂的铝试样的测定、Al3 Mn、AlY MY Y过剩、AlF63- MY Y、ZnY、取代EDTA、1、单成分的含量测定、Home、混合络离子的含量测定，需要考虑以下问题：1)判断共存络离子

15、是否与被测定络离子干扰作用共存络离子对被测络离子测定没有障碍，用控制酸度的方法进行分析；3 )共存络离子对被测络离子的测定有障碍，用屏蔽和屏蔽的方法进行分析；Home，2，用混合物的含量进行测定，用Home，m表示被测络离子，用n表示共存络离子。 判断有无共存络离子对被测定络离子的干扰作用，简单地设定cM=cN，简单的基准，et 0.5 % pm 0.3，2，混合物的含量测定，可以用控制酸度的方法测定成分的含量。2 )共存的络离子不干扰作用被检络离子，酸度法测定的控制方法，酸度控制的条件选择，具体的步骤，对m，n，若，lg=？ 2、混合物含量测定，c )如无干扰，求出测定的pH范围、指示剂，并

16、给出了分析方案。 a )按照显示查找表、MY稳定性从大到小的顺序，找到最大的作为最初的测定对象。 (b )根据判断基准比较最初的测定络离子的最接近络离子和没有干扰作用，具体的顺序：d )如上所述，从大到小完成各成分的含量的测定。 2、混合物含量测定、分析铁元素矿石中Fe、Al、Ca、Mg的分析方案。 例：b )滴定时的溶液的pH、指示剂、pHmin、pHmax、指示剂变色的pH、2、混合物的含量测定、控制酸度法测定Fe3 Al3、掩蔽Fe3 Al3测定Ca2 Mg2、掩蔽Fe3 Al3沉淀Mg2测定Ca2、铁元素矿石中的铁元素镁的测定，阶段性滴定方法FeY 25.1 AlY 16.3 CaY 10.69 MgY 8.69，pHmin pHmax适当pH指示剂，1.18 1.83 1.21.8 ssal，7.8 12 NN，9.8 10 EBT，a )掩蔽和掩蔽的作用，b )马斯1 .配合掩蔽法、2 .沉淀掩蔽法、3 .氧化还原掩蔽法改变干扰络离子的价数、3 .掩蔽剂干扰络离子、3 )共存络离子干扰被测定络离子、2、混合物的含量测定、3 .掩蔽和测定时的pH条件一致，配合掩蔽法的方法：1 .2 .上述矿直接测定Mg2含量，Home，例如，分析方案：使用条件：2、混合物的含量测定：等Ca.Mg总量测定(同实验)，Fe3 Al3 Ca2 M