DB32∕T 2005-2012 农药中14种有机氯、有机磷成分的测定气相色谱-质谱法

1、 ICS 71.040 40 G 04 备案号：33215-2012 江苏省地方标准 DB32 DB32/T 2005-2012 农药中 14 种有机氯、有机磷成分的测定 气相色谱-质谱法 Determination of 14 Organochlorine and Organophosphorus Ingredients in Pesticides by Gas Chromatography and Mass Spectrometry 2012-02-10 发布 2012-04-10 实施 江苏省质量技术监督局 发布 DB32/T 2005-2012 前 言 本标准按GB/T1.1-2009

2、标准化工作导则 第1部分:标准的结构和编写要求进行。 本标准附录A、附录B、附录C为资料性附录。 本标准由江苏省产品质量监督检验研究院提出。 本标准起草单位：江苏省产品质量监督检验研究院、国家农药产品质量监督检验中心（南京）。 本标准主要起草人：武中平、张晓强、孙长恩、包素萍。 DB32/T 2005-2012 1 农药中 14 种有机氯、有机磷成分的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了农药中甲胺磷、久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、 甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷含量的气相色 谱-质谱测定方法。 本标准

3、适用于农药中甲胺磷、久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、 甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷含量的测定。 2 原理 农药样品用丙酮溶解，经有机滤膜过滤后，用HP-5MS毛细管色谱柱分离，气相色谱-质谱检测，外 标法定量。 3 试剂和材料 3.1 丙酮：分析纯，重蒸。 3.2 甲胺磷、久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫 磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷标准物质：纯度大于或等于 99%。 3.3 甲胺磷、久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、

4、 -六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫 磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷标准溶液 称取各标准物质约 0.025（精确至 0.0002g）于 25mL 容量瓶中，加丙酮超声振荡溶解,并定容至 刻度，摇匀，配制成单一标准溶液。 上述标准溶液在 4冰箱可保存一个月。 3.4 甲胺磷、久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀螟硫 磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷混合标准溶液 根据需要，分别准确移取适当体积的单一标准溶液于 25mL 容量瓶中，加丙酮超声振荡，并定容至 刻度，摇匀，配制成一系列混合标准溶液。

5、 混合标准溶液现配现用。 3.5 微孔滤膜：0.45m，有机相。 4 仪器 4.1 气相色谱-质谱（GC-MS）仪：配有电子轰击离子源。 4.2 分析天平：感量为 0.0001g。 4.3 超声波清洗器。 DB32/T 2005-2012 2 5 测定步骤 5.1 气相色谱-质谱参考条件 5.1.1 气相色谱参考条件 5.1.1.1 色谱柱：石英毛细管色谱柱 HP-5MS，30m0.25mm（内径）0.25m（膜厚）或相当者。 5.1.1.2 色谱柱升温程序：70（2min） min/10 210 min/20 260（10min）。 5.1.1.3 进样口温度：210。 5.1.1.4 气体

6、：载气为氦气，纯度 99.999%，柱流速 1.2 mL/min。 5.1.1.5 进样方式：不分流进样，1.5 min 后打开分流阀。 5.1.1.6 进样量：1.0L。 5.1.2 质谱参考条件 5.1.2.1 电子轰击能量：70 eV。 5.1.2.2 离子源温度：230。 5.1.2.3 四极杆温度：150。 5.1.2.4 接口温度：230。 5.1.2.5 溶剂延迟： 5分钟。 5.1.2.6 扫描模式：选择离子扫描（SIM），具体参数参见附录B。 在上述条件下，14种农药的总离子流图见附录C。 5.2 试样的制备 称取含有效成分 0.1 g（精确至 0.0002g）的农药试样于

7、50 mL 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，超 声波振荡 5min，使试样溶解，冷却至室温，摇匀。 用移液管移取 1 mL 上述溶液于 100mL 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，有机滤膜过滤，待测。 5.3 测定与结果计算 5.3.1 测定 在 5.1 气相色谱-质谱参考条件下，待气相色谱质谱稳定后，将混合标准溶液和试样溶液分别注入 气相色谱-质谱联用仪中，记录谱图，以峰面积进行计算，外标法定量。 5.3.2 结果计算 农药样品中各待测物质质量分数Xi（%）可按式（1）计算： 式中： Xi农药样品中甲胺磷（或久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、甲基对硫磷、杀 螟硫磷、

8、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷）的质量分数,%； Ci 测得的样品溶液中甲胺磷（或久效磷、 -六六六、 -六六六、五氯硝基苯、 -六六六、磷胺、甲基对硫 磷、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、亚胺硫磷）的浓度，mg/L； V 样品溶液的体积，50mL； Xi = CiV n m 10 -6 100 (1) DB32/T 2005-2012 3 M 称取的农药试样的质量，g； n 样品溶液的稀释倍数，100； 10 -6换算系数； 100折算为质量百分含量应乘以的数值。 5.3.3 允许差 2 次平行测定结果之差不大于 2%。取其算术平均

9、值作为测定结果。 DB32/T 2005-2012 4 附录 A （资料性附录） 14 种农药的相关信息 表 A.1 14 种农药的相关信息 序号 中文名称 英文名称 CAS号 定量离子 定性离子 1 甲胺磷 Methamidophos 10265-92-6 94(100) 95(79),141(46) 2 久效磷 Monocrotophos 6923-22-4 127(100) 164(18),192(16) 3 -六六六 ALPHA-HCH 319-84-6 183(100) 181(98),219(49),109(25) 4 -六六六 BETA-HCH 319-85-7 183(100)

10、 181(97),219(58), 109(40) 5 五氯硝基苯 Quintozine 82-68-8 237(100) 265(48),295(47) 6 -六六六 Lindane 319-86-8 183(100) 181(96),219(56) 7 磷胺 Phosphamidon 13171-21-6 127(100) 193(23),264(21) 8 甲基对硫磷 Parathion-methyl 298-00-0 263(100) 125(97),233(52) 9 杀螟硫磷 Fenitrothion 122-14-5 260(100) 125(52),277(41) 10 对硫磷

11、 Parathion 56-38-2 291(100) 155(98),139(37) 11 三氯杀螨醇 Dicofol 115-32-2 215(100) 151(58),250(55) 12 p,p-滴滴伊 4,4-DDE 72-55-9 246(100) 248(77),176(72),318(54) 13 p,p-滴滴滴 P,P-DDD 72-54-8 165(100) 235(88),237(60) 14 亚胺硫磷 Phosmet 732-11-6 160(100) 133(19) 注：括号内数字表示离子丰度。 DB32/T 2005-2012 5 附录 B （资料性附录） 不同时间

12、扫描的离子 表 B.1 不同时间扫描的离子 序号 时间 min 扫描离子 1 7.00 94、95、141 2 14.00 124、164、192 3 14.40 109、181、183、219 4 15.20 237、265、295 5 15.50 181、183、211、219 6 16.20 125、127、193、233、263、264 7 16.75 125、260、277 8 17.10 139、151、155、215、250、291 9 18.35 176、246、248、318 10 19.00 165、235、237 11 20.50 133、160、267 DB32/T 2005-2012 6 附录 C （资料性附录） 14 种农药成分的总离子流图 1号峰 甲胺磷 8.69min；2号峰 久效磷 14.27min；3号峰 -六六六 14.52min；4号峰 -六六六 15.10min；5号 峰 五氯硝基苯 15.34min；