黑木耳中 7 种拟除虫菊酯类农药残留的 气相色谱检测方法.ppt

1、黑木耳中 7 种拟除虫菊酯类农药残留的气相色谱检测方法,黑木耳是生长在朽木上的一种食用菌。因其颜色淡褐、形似人耳而得名。为我国珍贵的药用和食用的胶质真菌 。 黑木耳的培养过程中，一些农户不正确地使用化学农药 ，易造成黑木耳中农药残余超标。拟除虫菊酯是由天然除虫菊酯为基础发展起来的一类新型杀虫剂属于广谱、高效、低毒类杀虫剂。是目前农业用量较大的一类农药，该类农药有一定的蓄积性，部分品种对人有致畸 、致突变作用 。 我国是黑木耳出口大国，农药残留是影响我国食品质量安全的首要因素 ，因此，建立食品中农药残留的标准检验方法尤为必要，对提高我国食品安全质量和促进我国食品出口具有重要意义并创造可观的经济效

2、益 。,采用基质固相-气相色谱法（电子捕获检测器）建立黑木耳中 7 种菊酯类农药检测方法 ， 该方法简便省时 、可操作性强 、测定快速 ， 便于推广应用 。,实验部分,器材 岛津 GC-2010 气相色 谱 仪 （ 日 本 岛 津 公 司）： 配 有 ECD检测器 ； AOC-20i 自动进样器；EYELA N1000V 型旋转蒸发仪 （上海爱朗仪器有限公司 ）：配有 EYELA SB-2000 水浴锅 ， SHB3-型循环水式多用 真 空 泵 （郑州长城科工贸有限公司 ）； JY2002 电子天平 （上海精密科学仪 器 有 限 公 司 ，天 平 仪 器厂制造 ）； QL-901 涡旋仪 （其

3、林贝尔仪器制造公司 ）；HZQ-C 空 气 浴 振 荡 器 （哈 尔 滨 市 东 联 电 子 技 术 开 发 公司 ）； 家用食品粉碎机等 。 农药标准品 ： 三唑酮 、 联苯菊酯 、 三氟氯氰菊酯 、 氟氯氰菊酯 、 氯氰菊酯 、 氰戊菊酯和溴氰菊酯均为 1 000.0 mg L ， 购于农业部环境质量检验中心 （天津 ）； 乙腈 ： 色谱纯 （美国 Tedia 公司生产 ）；氯化钠 ： AR ， 经 120下烘 8 h。PSA （乙二胺-N-丙基硅烷）： 粒度 40 m ， 迪玛公司生产 。,1.2 混合农药标准贮备液的配制 分别准确移取以上农药标准品 ，用乙腈为溶剂 ，配制成一定浓度的混

4、合农药标准贮备液 。使用时根据实际需要用基质配制成不同浓度的标准工作液 。,1.3 色谱条件 色谱柱 ： RTX-5 （30 m 0. 25 mm i.d. 0. 25m） 石英毛细管柱 ， 配有 ECD 检测器 ；进样口温度 ： 270 ；柱 温 ： 初 始 温 度 120 （1 min） 25 min 240 （5 min）25 min 270 （20 min）；检测器温度 ： 280 ； 载气和尾吹气均为氮气 ， 载气流速为 1.0 ml min ， 不分流进样 1 l ； 保留时间定性 ， 外标法定量。,黑木耳样品的预处理,将干的市售黑木耳水发后捣碎 ，称取 5.0 g 湿黑木耳样品于

5、 50 ml 具塞聚四氟乙烯离心管中 ，加入 20 ml 乙腈。涡 旋 2 min ，加 入 3 g 烘 烤 过 的 NaCl ，再 涡 旋 1 min，然 后 离心 5 min （4 000 r min ）。取上层有机相 4 ml 置于 100 ml 鸡心瓶中 ，40水浴中旋转蒸发浓缩近干 ，再用氮气吹干 。用 1 ml乙 腈 准 确 定 容 ，然 后 将 溶 液 转 移 至 装 有 50 mg PSA 吸 附 剂 的1.5 ml 离心管中 ，涡旋 1 min，离心 3 min ，将上层溶液转移至自动进样瓶中进行气相色谱分析。,黑木耳样品的净化,基质固相分散法 （Matrix solid2p

6、hase dispersion ， MSPD） 是一种新型的样品前处理技术 ，具有简单便捷 、提取效率高的优点 ， 目前，MSPD 法已应用于动物和植物组织 、土壤中的农药残留测定 。黑木耳成份复杂 ，含有大量色 素 和 其 他 干 扰 物 质 ，但以 PSA 为 分 散 剂 ，经 MSPD 法 处 理 后 ，不 需 要 进 一 步净 化 即 可 直 接 用 气 相 色 谱 检 测 ，简 化 了 方 法 ，缩 短 了 分 析 时间 ，结果令人满意 。,样品基质效应的消除,为消除黑木耳样品基质效应，以空白黑木耳样品的提取液作为标准溶液的稀释溶液，可使标准和样品溶液具有同样的测定条件，从而消除样品

7、基质效应。 7 种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱 在1.3 的检测条件下，7种菊酯类农药的混合标样的色谱曲线和基质混合标准色谱。见图1、图2。从图可以看出，该色谱条件下可以实现7种菊酯类农药的较好分离。,标准曲线的线性关系,在选定的实验条件下， 将5 个浓度水平的7 种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液， 以混合标准溶液的浓度为横坐标， 峰面积为纵坐标， 绘制标准曲线。并利用最小二阶乘法进行线性回归， 线性相关系数均在0. 998 以上。 结果表一,方法回收率与精密度,在已知不含农药残留的5.0 g 黑木耳样品中， 添加一定量的混合农药标准， 静置30 min， 使标样被黑木耳充分吸收， 按选定的

8、方法提取、净化， 用气相色谱仪（电子捕获检测器）进行分析。进行两个水平的添加回收率实验， 重复3 次， 计算各种农药的平均回收率和相对标准偏差。结果见表2。方法的平均回收率为75.5118.1， 相对标准偏差为1.28.8。 7种拟除虫菊酯类农药的具体添加浓度见表2。本方法准确、灵敏， 可满足黑木耳中7 种菊酯类农药残留的同时检测。,市售黑木耳样品的测定,按本方法对市售黑木耳样品进行了测定， 共检测样品5批，均未检出7 种拟除虫菊酯类农药。 本研究所建立的黑木耳中7 种菊酯类农药残留量的GC 分析法在30 min 内所有实验农药均能得到很好的分离， 没有相互干扰； 且简便省时、操作简单， 便于推广应用， 适用于黑木耳。,注： 保留时间分别为： 三唑酮8.746； 联苯菊酯13.688； 三氟氯氰菊酯14.927， 15.287； 氟氯氰菊酯18.545； 氯氰菊酯19.526； 氰戊菊酯 22.460， 23.281； 溴氰菊酯24.765， 25.785； 其中： 三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯各有两个峰,图2 7 种拟除虫菊酯类农药黑木耳空白基质混合标准溶液色谱图,2.2 样品基质效应的消除 为消除黑木耳样品基质效应 ，以空白黑木耳样品的提取液 作为标准溶液的稀释溶液 ， 可使标准和样品溶液具有同样的测定条件 ， 从而消除样品基