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文档简介

1、UPR:不飽和聚酯樹脂 不饱和聚酯树脂是二元醇和二元酸的线型缩聚产物,在分子主链中含有酯(OCO) 和不饱和双链(CHCH)。这种线型聚酯经液态乙烯基单体的交联固化而成为体型结构的热固性树脂,UPR酯化反應機理,EG+PA+MA-EG-PA-MA-+H2O,常用的二元酸:苯酐,順酐,富馬酸,間苯二甲酸,己二酸 常用的二元醇:乙二醇,丙二醇,二甘醇,二甲基-1,3-丙二醇,二丙二醇 多元酸多元醇:偏苯三甲酸,季戊四醇,交聯機理,固化後微觀結構,常用交聯劑,苯乙烯、乙烯基甲苯、三聚氰酸三烯丙酯、DAP,原物料組成份對樹脂性能的影響,UPR生產簡述,反 应 釜,包 裝,成品,稀 释 釜,苯乙烯、辅料

2、,二元醇,飽和酸,不飽和酸,反應器,冷卻槽,稀釋槽,調整槽,儲槽,灌桶,助劑,SM,不飽和聚酯樹脂製造流程圖,A、常溫引發劑: 種類:過氧化甲乙酮、過氧化環己酮 應用特點:不需要存放期或隻需要很短的存放期的加 工工藝。引發劑與促進劑混合後在室溫或稍微升溫 即發生反應固化。 如手糊、噴射、灌注工藝即屬此類。 B、中溫引發劑: 種類:過氧化苯甲先、過氧化二碳酸二2苯氧基酯等。 應用特點:在室溫下有一定的穩定性,是一種中溫固化用進發 劑。如拉擠、SMC、BMC即屬此類。,固化劑分類,促進劑作用機理、種類,1. R-OOH + Co+2 - R-O. + OH- + CO+3 2. R-OOH + C

3、o+3 - R-OO. + H+Co+2 3. RO. + Co+2 - RO- + Co+3,阻聚劑作用機理,R-O-O.+H-O-ph-O-HRO-OH+O.-ph-O-H R-O-O.+O.-ph-O-H-RO-OH+O.-ph-O.,阻聚劑對膠化時間延遲影響,阻聚劑、緩聚劑,O2阻聚機理,R-CH-CH2 +O2R-CH-CH2-O-O C6H5 C6H5 R-CH-CH+O2R-CH-CH-O-O R1 R2 R1 R2,UPR主要性能指標,1.化學性能: 酸值、粘度、固形份、膠化時間、固化時間、放熱峰、 搖變度、 水份、顏色等 2.機械性能: 拉伸強度、拉伸模量、斷裂伸長率、彎曲強

4、度、彎曲 模量、壓縮強度、熱變形溫度等 3.加工性能: 加粉性、消泡性、潤濕性、防垂流性、表幹性、表面 硬度等,粘度,粘度是液體相對運動時的阻力,粘度的大小反映了穿透與潤濕 / 增強材料的能力。,樹脂固化放熱圖,機械性能測試試片,拉伸測試,拉伸測試圖,彎曲測試圖,UPR應用引入的主要助劑及作用,石蠟、消泡劑、潤濕劑、觸變劑、 流平劑、抗黃變劑、紫外光吸收劑,消泡劑作用機理、使用對比圖, r2/ :氣泡上升速度 r:氣泡半徑 :樹脂粘度,觸變劑作用機理、影響因素、使用時注意要點,觸變形定義:觸變性是指樹脂在外力的作用時粘度變低,流動性好,外力撤除,又立即恢復原來的高粘度、不易流動狀態的性能。,最

5、常用的爲氣相SiO2,搖變劑的用量對樹脂 的觸變性的影響很大。搖變度1時樹脂才顯示出觸變性,搖變度2.5時,可有效防止垂流。 2. 觸變劑效用影響因素:樹脂分子量、溫度以及觸變劑加入方式,3.氣相SiO2會使膠化時間漂移 4.氣相SiO2隨存放時間會逐漸下降,氣相SiO2沉澱,上層無氣相SiO2,灌注成型加工工藝,配料打漿澆模抽真空靜置脫模靜置泡堿磨底粗砂紙打磨修補細砂紙打磨品檢彩繪品檢包裝出廠,灌注成型加工時常見的主要質量問韙,加粉性 加粉後分層 表幹 水紋 氣泡,加粉後分層,水紋,固化時收縮率較大, 產生較大的收縮應力; 樹脂中殘余的惰性溶劑如二甲苯等在Resin的固化中也可引起制品表面的

6、水紋現象. 在Resin中添加熱塑性低收縮劑如聚苯乙烯等的苯乙烯溶液,以數微米大小的粒子分散於反應活性很高的UPR中內,並使之固化; 加入少量的流平劑以改善制品的表面平滑狀況;,氣泡/針孔,透明料加工工藝,樹脂+促進劑打漿加入固化劑攪勻,抽真空倒第一層 倒第二層放入裝飾品倒第三層封入PE薄膜,壓平,放置脫模後加工(打磨、拋光等) 成品,透明料加工常見質量問題,制品偏黃/偏綠/偏紫紅、透明度不好、消泡性不好、水紋、制品開裂,FRP主要加工工藝,玻璃鋼的成型方式主要有手糊法、噴射法、離心法、袋模法、模壓法、纏繞法、拉擠法,手糊,模壓成形法,通常預混料模壓法(BMC成型)、預成型模壓法以及冷壓法均屬

7、此法.。 工藝流程 模具樹脂膠料鋪陳玻璃布壓模自重或加壓固化脫模檢查修飾制品,袋壓成型法,離心成型法,纏繞成型法,噴射成型法,拉擠成型法,工藝流程 玻璃纖維粗紗排布浸膠預成型擠壓模塑及固化牽引切割制品,玻纖及滾輪,UPR潤濕性判定,防垂流性,正常品試片,泛白試片,FRP加工時主要質量問韙,1.幹斑、泛白 : a.樹脂浸潤性不好,纖維材料沒有被樹脂浸透; b.由於催化劑與樹脂攪拌不勻造成局部固化不充分; c.樹脂膠化時間快,浸潤時間不夠; d.樹脂與纖維匹配性不好。 2.樹脂不防流掛 a. 樹脂粘度低 b. 搖變度不夠,3. 制品硬度不夠,鋼性差 a. 檢查引發劑、促進劑用量是否合適。 b.避免在冷與潮濕條件下施工。 c.將玻纖貯存與幹燥環境中 d.檢查玻纖含量是否足夠; e.對制品後固化。 4.分層 a.樹脂用量不足,要增加樹脂用量並潤濕均勻; b.玻纖末浸透,可適當降低樹脂黏度。 c.內層間表面污染。 d.前一層被覆樹脂固化過分,可減少固化時間,或將其 磨粗後再舖下一層,5.制品由模具脫出後變形 a.脫模過早,制品末充分固化,延長脫模時間 b.制品設計中加強筋不足,應改進。 c.改進制品結構設計,補償可能發生的變形,1998-2004年UPR產量

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