第三章 不饱和脂肪烃（第三节二烯烃）

1、第三章 不饱和脂肪烃 第三节 二烯烃,第三节 二烯烃,含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。,（累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯,分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。,一、二烯烃的分类及命名,二、共轭双烯的异构与命名,（1）顺反异构,(2E,4E)-2,4-己二烯 (2Z,4E)-2,4-己二烯,S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯,S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯,（2）构象异构

2、,1. 1，4-加成（共轭双烯的加成）,三、 共轭二烯的化学性质,亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）, 双键移到中间，称 1,4-加成或共轭加成。 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成,三、共轭二烯的化学性质,2、 Diels-Alder反应（双烯合成 ，得六元环状化合物）,共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）,双烯体 亲双烯体,白色,烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）,（1）经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。,（2）反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。,（3）反应立体专一、顺式加成,周环反应,2、 Diels-Alder反应特点,

3、预测下列双烯体能否进行D-A反应？,三、共轭双烯的化学性质,三、 共轭二烯的化学性质,1，4-加成？,四、共轭二烯的结构,C都为sp2杂化，平面分子; P轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠，C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键；离域大键。,共轭时,一般情况下,137pm,（一）结构： 以1，3-丁二烯为例,平面分子，键长趋于平均化,（二）共轭效应（C效应，configuation effect）,2、共轭体系的类型, - 共轭和p - 共轭,C=CC=CC=C,（1） - 共轭,1、定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子

4、效应。,给电子共轭效应用+C表示,吸电子共轭效应用-C表示,轨道与p轨道组成,p-共轭，使C-Cl具有双键性质，所以Cl不易被取代。,四个电子分布在三个原子上,C+稳定性： 烯丙基碳正离子三级C+ 二级C+ 一级C+ H3C+,（2）p - 共轭,烯丙基碳自由基3 2 1H3C,2、共轭体系的类型,3、共轭体系的特点,电子分布出现交替极化， 只能在共轭体系（单双键交替出现的体系）中传递，不管共轭体系有多长，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中；,键长趋于平均化；,体系内能降低；,分子折射率增大。,4、超共轭效应,2）分类：- 和-p超共轭,1）定义：当C-H 键与键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键 电子的离域现象叫做超共轭效应。,- p 超共轭,- 超共轭,3）特点： （1）超共轭效应比共轭效应弱得多。 （2 ）在超共轭效应中， 键一般是给电子的， C-H键越多，超共轭效应越大。,+,+,机理（历程）,5、共轭效应的应用（解释1，4-加成）,5、共轭效应的应用（解释1，4-加成）,五、丙二烯的结构,丙二