第八章 现代分离与分析方法的发展趋势(1).ppt

1、第八章 精细化学品现代分离 与分析方法的发展趋势,8.1 气相色谱质谱联用 8.2 液相色谱质谱联用,气质联用仪(GC-MS)是最早商品化的联用仪器，适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）得到的谱图，可与标准谱库对比。 液质联用(LC-MS)主要可解决如下几方面的问题：不挥发性化合物分析测定；极性化合物的分析测定；热不稳定化合物的分析测定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析测定；没有商品化的谱库可对比查询，只能自己建库或自己解析谱图。,气质联用与液质联用的区别,8.1 气相色谱质谱联用,色谱：化合物分离 质谱：纯物质结构分析 色谱-质谱联用：共同优

2、点,一、气相色谱质谱联用仪(GC-MS),关键点： 接口技术,GC-MS的“接口”：常采用喷射分子离子分离器。,分子分离器：除去载气，只让组分分子进入离子源。,喷射式分子分离器： 由一对同轴收缩型喷嘴构成，喷嘴被封在一真空室中，如图所示。,GC-MS喷射分子分离器,二、GC-MS谱图名称,总离子流色谱图（Total Ion current chromatogram,TIC),样品离子化后形成的各种离子（包括碎片离子）流强度随时间变化的曲线。 横坐标：每种离子强度最大时对应的时间。 纵坐标：每种离子产生信号的强度。,质谱图,总离子流图和质谱图的关系,三、应用实例,应用：苯烷基化反应产物的检测。,

3、仪器：HP 6890GC-5973 MS 气质联用仪；色谱柱为HP-5MS弹性石英毛细管柱,30m250m0.25m；载气为氦气；电离方式为EI，离子源温度为230，电子能量为70eV.,气相色谱条件：进样口温度为310，接口温度为280，进样量为0.2l，流速为0.8mL/min，分流比为50:1，柱温从100开始，以15/min升至300，保持2min。,（R=C14H29）,8.2 液相色谱质谱联用,应用：测定牛奶中4种四环素类药物残留量。,我国规定牛奶中四环素类的最大残留量0.1mg/Kg。,仪器：Finnigan公司LCQ型液相色谱质谱联用仪，包括 ESI（电喷雾电离）源。 Hype

4、rsil BDSC18( 5m,5.0mm150mm) 色谱柱.,条件:流动相为乙腈-水-甲酸（37.5:62.5:1.2），流速 0.5mL/min；离子源（ESI）喷射电压 4.2Kv；氮气流 速0.75L/min。,四种四环素类药物色谱图,四种四环素类药物的质谱图,定性分析：将待测样品（牛奶）进行LC-MS分析， 与四种四环素类药物标准品的保留时间 和质谱图进行对比分析。,定量分析：标准曲线法（峰面积浓度）。,本 章 结 束,终,超 临 界 流 体 萃 取,补充,一.超临界流体的概念 二.超临界流体萃取原理 三.超临界流体萃取技术 四.超临界流体萃取技术的应用,一、超临界流体的概念,超临

5、界流体的含义 超临界流体（SCF）是指在临界温度和临界压力以上的流体，高于临界温度和临界压力而接近临界点状态，称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称为SCF。,二、超临界萃取原理,超临界流体萃取技术,萃取原理,超临界流体具有选择性溶解物质的能力，并随着临界条件（T，P）而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分，然后通过减压，升温或吸附将其分离析出。,超临界流体萃取仪 (1) 超临界流体及提供系统 (2)萃取器 (3)阻力器 (4)样品收集器 超临界流体的操作方式 (1) 动态法 (2)静态法 (3)循环萃取法,三、超临界流体萃取技术,CO2

6、 贮罐,二 氧 化 碳 气 瓶,贮 罐,夹带剂罐,萃 取 釜,解 析 釜,解 析 釜,分 离 柱,箱冷,计量流,泵压高,泵压高,超临界流体萃取的流程,压缩机,萃取釜,制冷MVC-760L,二氧化碳循环泵,超临界流体萃取的应用,医药工业,化学工业,食品工业,化妆品香料,中草药提取 酶，纤维素精制,金属离子萃取 烃类分离 共沸物分离 高分子化合物分离,植物油脂萃取 酒花萃取 植物色素提取,天然香料萃取 化妆品原料提取精制,四、超临界流体萃取技术的应用,第七章现代分离分析方法的发展趋势,一.概述 二.基本原理 三.仪器装置 四.应用,第三节高效毛细管电泳,毛细管电泳在散热效率极高的、空芯的、微小内径（10-200m的毛细管内进行的大、小分子高效分离技术。,毛细管电泳的主要优点： 1、高灵敏度：紫外检测器的检测极限在10-1310-15mol之间，荧光检测可达10-1910-21mol。 2、高分辨 3、速度快:许多分析在10分钟内完成。 4、进样少:一般需要毫微升的进样量。 5、成本低:一般只需要可长期使用的毛细管和极微量的可自己配制的缓冲液。,一、概述,高效毛细管电泳,普通色谱,在电解质溶液中，位于电场中的带电离子在电场力的作用下，以不同的速度向其所带电荷相反的电极方向迁移的现象，称之为电泳。由于不同离子所带电荷及性质的不同，迁移速率不同