5.配位聚合-复习与拓展-2007.ppt

1、Coordinate Polymerization,WELCOME,总结,第五章 配位聚合,基本要求 与概念,1、聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度 2、配位聚合与定向聚合的基本概念、 对重要的相关概念进行辨析。 3、Ziegler-Natta催化剂的主要种类及主要组成。 4、掌握配位聚合机理简要内容。,立体异构、立构规整度 配位聚合、定向聚合 Ziegler-Natta催化剂 易位聚合(扩展),基本要求,基本概念,立构规整 聚合物,结构异构（构造异构、同分异构） 立体异构 几何异构（顺-反异构） 立体异构 光学异构（对映体异构） （构型异构） 构象异构,聚合物的立体异构,定向聚合,凡是形

2、成立构规整聚合物为主的聚合过程,配位聚合, 单体在过渡金属空位上配位 配位单体被活化，成一四元环过渡态 R- 对丙烯- C亲核进攻，同时Mt+对丙烯- C亲电进攻 单体在MtR间插入增长： 一级插入：- C与Mt相连，成全同立构， 二级插入：- C与Mt相连，成间同立构，,配位聚合单体与催化剂（引发剂）,单体,1、极性单体，如：MMA 2、弱极性单体，如：- 烯烃 3、-共轭单体，如：Bd、Ip、St,催化剂 （引发剂）,A、Ziegler-Natta催化剂 B、- 烯丙基络合物 C、烷基锂,常见搭配,1 - C 2 - A 3 - A、B、C,配位聚合与定向聚合,1、典型的Ziegler催化

3、剂： TiCl4-AlEt3，均相，催化乙烯聚合 典型的Natta催化剂： ()-TiCl3-AlEt3，非均相，催化丙烯聚合,6、后过渡金属催化剂： 族过渡金属化合物（芳基、亚胺基配体）- MAO 可用于-烯烃的高效催化剂（扩展）,应用 分析,1、聚合物的立体异构现象及命名。 2、配位聚合与定向聚合。 3、Ziegler-Natta催化剂的主要种类、主要组成及特点。 4、用配位聚合合成的典型聚合物（P242）。,拓展,第五章 配位聚合,Ziegler - Natta催化剂的发现,二十世纪50年代，石油化工为高分子合成提供了廉价丰富的原料， 但其中最多的-烯烃由于没有合适的催化剂而末能得到充分

4、使用。,德国人， 22岁获博士学位。毕业后在多所大学任教，任系主任、校长、前联邦德国化学会会长等职。 主要从事金属有机化合物研究。治学严谨，重视理论与实践相结合。实验技巧娴熟，危险实验常亲自做。一生发表论文200余篇。 对助手要求严格，对重要的书要求助手“通背” “翻破”为止。,K.Ziegler （18981973）,意大利人，21岁获博士学位。毕业后在多所大学任教，同时兼任Montecatini公司顾问。主要从事有机合成和高分子结构研究。高度重视工业工作，不慕纯学术生涯。一生发表论文700余篇，专利约百项。,G.Natta（19031979）,1963年， K.Ziegler 和 G.Natta “在高分子合成和工艺领域中的重大发现” 共同获诺贝尔化学奖,科学实验型,应用开发型,理论研究型,科学的研究途径,茂 金 属