非水滴定法.ppt

1、以水为介质的酸碱滴定的界限： 1、CaKa(CbKb)10-8、滴定的飞跃小2、弱酸(碱)在水中的溶解度小3、混合酸(碱)的k值接近，因此不能分阶段或单独滴定的酸碱滴定法、1概要、用水以外的溶剂滴定常用溶剂：冰HAc、甲醇、乙亚胺、苯与水溶液滴定的对比：原理、操作、仪器设备类似弱酸性、弱碱性(K 10-7 )缺点：成本高，污染环境，与2溶剂的性质解离性酸盐化学基性拉平效应区别效果， Ks=SH2 S-溶剂SH的自解离常数是Ks=SH2 S-，另一方面，溶剂的解离性、h2o h2o h3o oh-ks=h3o oh-=110-14 (25 )、c2h5oh c2h5o-ks=c2h5oh2c2h

2、5o-=7. 910-20， 在冰HAc:3.610-15、乙亚胺： 510-16、水和乙醇中分别以0.1mol/L强碱滴定，结果得出同样的酸碱滴定反应比在自解离常数小的溶剂中自解离常数大的溶剂中滴定的飞跃性的范围更广的结论。 二、溶剂的酸盐化学基性、溶剂的酸盐化学基性由溶剂给予或接受质子的能力决定，SH H S-、KaSH=、SHshshsh2、溶质酸HA在溶剂sh中的表观酸强度，同样，Kb=KbBKaSH、HA SH SH2 A-、HA H A-、 hshshsh2例：某酸HA的固有酸度常数KaHA=1.010-3是介电常数接近且固有盐基度常数不同的溶剂SH(KbSH=1.010-5 )和

3、SH*(KbSH *=1.0105 ) 的两种溶剂中，其表观酸强度分别为： ksh=1.010-3.010-5=1.010-8k ssh *=1.010-3.0105=1.0102，例如：冰乙酸为在水中弱酸、试剂氨水、强酸，结论：在某物质的溶剂中表达的酸盐化学基强度为物质其弱碱可溶于酸性溶剂，增强其盐化学基性；弱酸可溶于盐化学基性溶液，增强酸性。 三、溶剂的平均化和区别效果、区别效果：区别不同强度的酸(碱)强弱的效果不同的酸(碱)强度水平的溶剂称为区别性溶剂，平均化效果：将不同强度的酸(碱)提升到溶剂化质子的酸(碱)强度水平的效果不同强度的强度水平的溶剂称为平均化性溶剂，固有酸强度HClO4

4、HCl水中：两者几乎电离，H3O水平平均化效果冰乙酸中：的冰乙酸盐化学基性均小于水，两者无法使质子全部转移到HAc分子， 而且有程度差hclo4hach h2ACC lo4- ka=2. 0107 HCH h2accl-ka=1. 0103，结论： (1)酸性溶剂具有区别混合酸的作用，具有将碱平均化的作用的盐化学基性溶剂对混合碱发挥区分作用，对酸发挥平均化作用(酸) 混合酸(盐化学基)的区分性溶剂仅与其固有酸(盐化学基)度常数有关(3)利用溶剂的平均化效果测定混合酸盐化学基总量； 利用区分效果测定各成分的量。 一、分类：质子溶剂：溶剂分子具有质子自身传递作用，酸性溶剂：冰HAc盐化学基性溶剂：

5、乙亚胺两性溶剂：甲醇，3溶剂分类和选择，非质子溶剂：分子中无转移性质子，一般是非解离性的。 例如，苯、甲基异丁基甲酮、二、溶剂的选择如下： (1)试样的酸性滴定增强弱酸用碱性溶剂，滴定弱酸用酸性溶剂，滴定混合酸(碱)的总量选择具有均匀性的溶剂，分别滴定混合酸(碱)中的各成分则选择区分性溶剂。 (2)扩大滴定的飞跃范围，选择Ks小的弱极性溶剂，经常在质子溶剂中混合使用非质子溶剂，4非水滴定法的应用一，溶剂：酸性溶剂，冰冰乙酸最常用2，指示剂：结晶紫3，标准溶液：在HClO4的冰冰乙酸溶液的水溶液中平均化效果HClO4 注意：市售的HClO4和冰冰乙酸均含有过氯元素酸防爆，冰冰乙酸冻结冰冰乙酸中存在水分时会影响滴定的飞跃，指示剂变色不灵敏，必须在使用前进行纯化。方法：冰乙酸酐与水反应，二，酸滴定1，溶剂：中强酸：甲醇弱酸：乙亚胺混合酸分别滴定：甲基异丁基甲酮2，指示剂：毫酚蓝，偶氮紫3，标准溶液：甲氧基萘的苯-甲醇溶液，例如胆酸类，脱氧胆酸含量测定，1， 加入样品50-150mg、精密标称、2，55ml的苯-甲醇(