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文档简介

1、第四章多组分系统热力学,4.1赵寅成表示,4.5拉乌尔定律和亨利定律,4.6以上液体混合物,4.7以上稀溶液中溶剂和溶质的化学潜能,4.10稀溶液的水,4.8活性度和活性度因子,4.9分配定律,4.4二一化和日化因子,4.2偏摩尔量理解混合物和溶液的差别,就实现了各种构成表达之间的转换。了解拉乌尔定律,亨利定律,掌握其计算。了解稀溶液的水性,了解其应用。理解部分摩尔量和化学潜力的概念。对使用化学电位判别的理解。理解理想液体混合物的定义,了解混合特性。6.了解理想气体、真实气体、理想液体混合物、理想稀溶液中各组的化学电位。理解轶事的定义,理解轶事的计算。8.理解活动和活动系数的概念。实际理想液体

2、混合物,理解实际溶液中各组化学电位的表达。上一章介绍了简单系统中存在PVT变化、相变和化学变化时的热力学理论和w,q,u,h,a,g的计算。简单系统:纯物质系统或不变系统。多组分系统:对于多组分和配置发生变化的系统,本章介绍热力学规则。本章的主线:多组分系统的热力学基本方程、化学势的表达及其应用。为什么研究多组分系统热力学?本章的内容与前两章和下一章之间的关系是什么?多组分均质系统-气体混合物、液体混合物、固体混合物等两种或多种物质徐璐均匀混合的均匀系统。例如液体溶液,固体溶液。或者,溶质的导电性可分为郑智薰电解质溶液和电解质溶液。在本章中,混合物指液体混合物,溶液指液体溶液。1 .物质b的物

3、质体积分数(摩尔分数),4-1组成表示,2。物质b的质量分数,3 .物质b的质量浓度,CB和XB的关系:4。物质B的质量摩尔浓度,bB和XB的关系:4.2部分摩尔量和化学潜能,在特定温度、压力下,纯液体B和C摩尔量V * m,B和V * m,C,其物质量为nB,nC。混合前后体积如何变化?问题:实验1:实验23360,实例:水和乙醇的摩尔体积分别为18.09cm3/mol,58.37cm3/mol。分别采用0.5mol、V=37.20cm338.22cm3。发生这种现象的原因是b和c的分子结构,大小不同,分子之间的相互作用不同,混合物中b和c对体积的贡献与纯状态不同。如何用数学说明这个问题?说

4、明:定义部分摩尔体积,在特定温度、压力下,1mol组件B对晶体混合物中体积的贡献值VB等于将1mol B添加到无限数量相应组成的混合物中,从而引起系统体积的增加值。部分摩尔体积的数学表示除体积外,其他扩展特性也具有部分摩尔量。如果定义任意光延展性质量x,则x的总导数为,2 .部分摩尔是指除nB外,该物质的杨怡不变,部分摩尔的量是在温度、压力和组件除b以外的其他组件质量恒定的条件下添加1mol组件b时发生的系统扩展x的增量,称为组件b的部分摩尔量。例:还有什么?还有什么?部分摩尔的讨论,问题:XB是扩张还是强度特性?3 .Gibbs duhelm方程,恒温静压:二元系统:(G-D方程),子集摩尔

5、量集合公式:4。部分摩尔量之间的关系,H=UpV A=UTS G=HTS,多组分系统:HB=UBpVB AB=UBTSB GB=HBTSB,结论:在上述热力学关系中,将扩展特性全部更改为部分摩尔特性,5 .部分摩尔量的实验测定,分析方法,切齿法,6。部分摩尔量和摩尔量的差异可以从图表中看出:如果混合物成分发生变化,两种成分的部分摩尔积也发生变化,构成与任何纯成分越接近,VB *,问题:纯物质的摩尔量和部分摩尔量之间的关系?4.3化学势能,定义:混合物(或溶液)的成分b的部分摩尔吉布斯函数GB也称为b的化学势能。Question:VB,m,sb,m,(2)多组分单相系统的热力学基本方程,(2)多

6、组分单相系统的热力学基本方程,多组分单相系统的热学基本方程,question :以上的部分导数不是部分摩尔量吗,多成分多相系统的热力学基本方程,条件:非体积操作W0,相同方法推导:(3)化学电位基准,常数T,常数p,W=0的统一系统,对于多成分多相系统,常数T,常数v,W=0的统一系统,1mol纯理想气体在T温度下从标准压力p变为压力p时:纯B(g) T,p,纯B(g) T,p,B(g)T,p,B(g)在气体混合物中为T,pB,常数T,(1),(,对于作业(2),纯B(g) T、p、纯B(g) T、p、B(g)在平衡混合物中为T、pB、常数T、(1)、(2)、2,实际混合气体的特定成分b的化学潜力,4-4日化和日化系数,定义为制造理想气体等简单形式的实际气体化学电位:定义为:实际气体纯物质,实际气体混合物,(1)将实际气体化学势表达为理想气体一样简单普遍趋势图3360,Z=Z(Tr,pr) i*=i* (

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