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文档简介
1、介绍克劳斯硫回收装置,李俊2015年3月25日,1,认识到硫回收的意义,重视硫回收装置的重要性,目前煤化工项目对克劳斯硫回收工艺3,超级克劳斯工艺介绍4,对金圣叹天京硫回收装置检查的几个问题,以及今后生产裴珉姬维修的参考建议,交换想法。1.理解黄回收的意义,重视黄回收装置的重要性,2、目前煤化工企业对克劳斯黄回收工艺3、超级克劳斯工艺介绍4、对秦炭川庆黄回收装置检查的几个问题和今后运行维护提出了一些参考建议,并对事故、黄回收的意义、社会效益:减少硫化物排放、保护环境。经济利益:回收硫磺,实现废物资源化利用,提高企业效率。要了解上述两方面,首先要了解硫回收的原料和产物、硫化氢、外观及特性。硫化氢
2、是无色、臭鸡蛋味的可燃毒物气体,分子式为H2S,分子量为34.08,密度为1.539千克/m3,比重为1.19,纯硫化氢溶于水,所有积水可溶于4.65体积H2S,水溶液可溶于弱酸性(紧急伤害有毒物质。最大允许浓度MAC: 10MG/M3,硫化氢的有毒硫化氢(H2S)是比较常见的有毒气体,在我国中毒发病人数中排第4位(CO,有机磷,Cl2以后),死亡人数第2位(CO第1位)。在石油化工行业,H2S中毒及死亡人数均排在第一位。近年来,我国大力发展煤化工,大量进口高硫原油,大量使用高硫煤,与国外相比,H2S中毒预防综合能力存在明显的差距和不足,导致H2S中毒事故无法有效控制。中毒是硫化氢具有刺激作用
3、和细胞窒息作用,但由于全身毒性作用严重,发病速度快,在硫化氢浓度低的时候可以看到相对明显的刺激作用,吸入浓度高的时候有嗅觉神经末梢麻痹,硫化氢的味道会“消失”,接着昏迷,可能会死亡。吸入高浓度硫化氢会导致闪电窒息。长期暴露在低浓度硫化氢会引起神经衰弱综合症和植物神经功能障碍等。加强H2S中毒预防对策1强化训练,强化自我预防意识,通过1.1 H2S中毒特性识别训练,使员工掌握H2S中毒及救援知识,其危害、性质、特征,特别是H2S的嗅觉阈值为0.0120.03mg/m 3。当初恶臭的增加与浓度上升成正比,浓度达到1000mg/m 3,反而随着浓度的提高而减弱。高浓度时,迅速引起嗅觉疲劳,检测不到H
4、2S的存在,根据恶臭的强烈与否判断中毒的危险。最重要的是提高保护意识和技术。紧急防治措施:1眼睛接触:立即抬起眼睑,用大量流动的清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。2吸气:迅速离开现场,保持呼吸系统畅通,直到空气新鲜的地方。像呼吸困难一样供氧。呼吸停止后,立即进行人工呼吸和胸外按压手术接受诊疗。保护措施:1呼吸机保护:安装呼吸机保护装置,使用。2保护眼睛:戴化学安全防护眼镜。3身体保护:穿防静电工作服。4手保护:戴橡胶手套。5其他:工作场所禁止吸烟、吃饭、喝水。工作结束后,洗澡换了衣服。事故紧急救护1灭火方法:切断煤气源,不能切断煤气源,不能关闭泄漏处的火焰。消防队员必须戴上空气呼吸器,穿着全
5、身防毒服,扑灭风向的火。2泄漏应急处理:迅速撤离污染区泄漏人员的上风处,立即隔离。小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离300米,限制出入。切断花园,尽可能切断泄漏源。通过合理通风加强扩散。紧急处理员戴上呼吸器,穿上消防服。具有完善的防护工具,2.1常用防护工具H2S中毒事故95以上的熟练使用是由于吸入性中毒。过滤式防毒面具,隔离式防毒面具是常用的防护工具,戴防毒面具时要使用适当的过滤筒。H2S浓度1000mg/m 3,O 2浓度18时,必须戴上氧气或空气呼吸系统等隔离式防毒面具。2.2防毒机构应定期检查、裴珉姬维修,以免整洁受损。3加强日常巡逻和现场工作的安全管理(1)在巡逻过程中携带便携式H2
6、S探测器,如果发生警报(10ppm),应立即将现场疏散到安全的地方。(2)在进行坦克检查、温度测量等工作时,操作员应站在远离进气口排气孔的通风口。戴防毒救济机构,设置专业护理。(3)采样时必须携带便携式H2S探测器。一个人取样,一个人护理,站在风罩上戴防毒救护机构。我公司硫化氢重点保护古濑车站硫来自原料煤,原料煤气化后,进入煤80%的黄奕粗煤气。大部分以H2S存在,部分以COS,CS2形式存在,少量以硫醇,硫,噻吩等形式存在,经过硫化转换装置,几乎全部转换为H2S。然后净化低温甲醇,吸收H2S,通过浓缩分析丰富的H2S酸性气体,进行硫磺回收装置处理。因此加压气化、转换冷却、低温甲醇洗和硫回收装
7、置都有H2S中毒的危险。另外,天然气水蒸气中的天然气水闪胀气体中含有大量硫化氢,因此保护工作也要做好。二氧化硫,二氧化硫是一种无色有毒气体,具有强烈的刺鼻的窒息气味和强烈的涩味,分子量为64.06,SO2容易凝结,在常压到-10或室温到405.2KPa的压力下可以液化,因此SO2是制冷剂,熔点:-76.1 20点所有的高浓度气体溶于乙醇、醚、氯仿、甲醇、硫酸和乙酸。渡边杏燃烧,渡边杏燃烧,车间空气最大允许浓度为15mg/m3。SO2的危险:酸雨的形成和烟囱排出的二氧化硫气体危险,向大气飘散,与水蒸气相遇,亚硫酸液形成,雨水氧化,此时落在地上的雨成为酸雨。(莎士比亚、哈姆雷特、酸雨、酸雨、酸雨、
8、酸雨、酸雨、酸雨、酸雨)煤和石油的燃烧是酸雨的主要原因。酸雨会对环境造成广泛的危害,造成巨大的经济损失。风险的主要方面包括:1)建筑物和工业设备的腐蚀;2)破坏露天文化遗产遗址。3)损害植物叶片,导致森林死亡。让鱼和虾在湖里死去。5)破坏土壤成分,使农作物减产,甚至死亡。6)喝酸化引起的地下水对人体有害。硫,中文名称:硫或硫分子式:S分子量:32熔点:119沸点:444.6外观和特性:淡黄色脆性晶体或粉末,特殊气味溶解性:不溶于水,乙醇,略溶于醚,易溶于二硫化碳燃烧性,与氧化剂混合后爆炸混合物粉末和空气可以形成爆炸性的混合物,达到一定的浓度,撞击火星就会爆炸。硫磺除了可以用于制造硫酸外,还可以
9、直接用于农药构成等的重要化工原料,生产蛋氨酸、二硫化碳、硫化促进剂、二甲基硫、甲醇、不溶性硫等精细的硫化化工产品。另外,还可用于生产硫磺元素、颗粒肥料等植物营养素硫、硫磺混凝土、硫磺沥青等。因此,在解决硫化氢排放带来的人身和环境风险的同时,生产具有经济价值的硫磺是正确的选择。,交流事故,1,了解硫回收的意义,重视硫回收装置的重要性2,目前煤化工项目对克劳斯硫回收工艺3,超级克劳斯工艺介绍4,对金圣叹天京硫回收装置检测的几个问题和今后运营裴珉姬维修的参考建议,为什么选择克劳斯硫回收工艺,煤化工惊慌回收工艺很难,无论选择硫磺工艺还是硫酸工艺。 能源消耗高,设备自动化水平低,大量废水难以处理,设备环
10、境差异等问题,是硫磺回收主流发展方向以外的权宜之计。 天然气净化、炼油企业规模、原料硫含量高、酸性气体浓度高、负荷大,因此克劳斯硫回收工艺由天然气净化和炼油企业发展起来,项目的硫磺生产规模达数万吨至数十万吨。国内第一个克劳斯硫回收装置成立于1965年,建在四川东马系气田投入生产。随着煤化工大型化、低质高硫煤的使用、低温甲醇硫化氢富集工艺改进等好因素的发展,克劳斯硫回收工艺在煤化工领域取得了长足的发展,克劳斯工艺本身也获得了进一步发展的机会。克劳斯硫回收工艺的选择一般基于以下三个原则:满足国家的环境排放要求。工序简单可靠,一次性投资低。日常运营和裴珉姬维修费用低,经济效益好。基于这些原则,克劳斯
11、工艺是不错的选择。克劳斯工艺是从气体中去除H2S和副产品硫磺的最传统的工艺技术,包括燃烧室和催化反应器两个部分。在燃烧室中,三分之一的硫化氢被二氧化硫燃烧,产生的二氧化硫和剩余的硫化氢由克劳斯反应形成单质硫磺。离开燃烧室的混合气体冷却冷却,生成的硫磺凝结成液体分离,气体被送到催化剂反应器处理。H2S 3/2O2=SO2 H2O 519.2kJ,传统克劳斯工艺,催化剂反应器中含有二氧化硫和硫化氢的气体,在克劳斯催化剂的作用下,克劳斯反应不断发生,产生单一硫。催化剂反应器可以串联安装,以提高硫磺回收率。各催化剂反应器的出口气体通过冷却分离生成的硫磺冷凝,使下一阶段催化剂反应器的克劳斯反应持续。2H
12、2S SO2=3S 2 H2O 93kJ在最后阶段催化剂反应器中产生的废气和硫磺罐中产生的废气中含有H2S、COS、Sx等硫化物,这些硫化物必须重新焚烧,必须全部切换到SO2才能清空。传统的克劳斯工艺,克劳斯硫回收工艺克劳斯法的过程有三个。部分燃烧法(2)分类(3)燃烧法1)部分燃烧法:即所有酸性气体通过燃烧炉一次通过燃烧炉,按照产气中H2S总量的1/3所需的空气量配方生成H2S/SO2。2)分类:3/1的酸性气体通过燃烧炉加入空气,将H2S完全燃烧成SO2,然后与剩下2/3的酸性气体混合进入反应器。(代表性山东三维公司的高温混合法)3)化硫法:将酸性气体通过炉子先预热,然后混合燃烧产生的硫燃
13、烧产生的SO2,进入反应器。克劳斯硫回收工艺的选择受化学平衡的限制,因此硫回收率不会随着反应器的增加而无限提高,一般总硫回收率为95%,简单的克劳斯工艺不能满足国家环境排放标准的要求。所以现在采用“克劳斯废气处理”技术方案解决环境合规问题。代表性的几种硫磺回收工艺技术如下以:1,SCOT法为代表,还原吸收法SCOT工艺是由Shell International Oil Group研究开发的。第一台SCOT工业设备于1973年投入生产。该工艺分为3个部分:1)还原氢部分:还原气和过程气混合,氢反应器钴催化剂床层发生氢反应,过程气中的SO2和单质硫转换为H2S,COS和CS2水解为H2S。SO2的
14、催化还原反应如下:SO2 2 H2 1/NSN 2 H2 oso 2 3 H2 s 2 H2 oso 2 2 co1/NSN 2 CO2,1,SCOT方法还原吸收法2)急冷部分3)再生部分吸收:MDEA吸收废气中H2S,胺溶液胺液被选择以确保对H2S的良好吸水性。Claus SCOT流程图、2氨脱硫技术:氨脱硫技术是从气体中去除SO2、去除副产品硫酸铵的成熟工艺技术。包括脱硫吸收,液相氧化,副产品加工。首先,用NH3水溶液清洗吸收气体中的SO2,获得亚硫酸铵中间产品(溶液)。用亚硫酸溶液注入空气,将亚硫酸铵氧化成硫酸铵。最后,液态氧化生成的硫酸铵溶液经过蒸发、结晶、脱水、干燥,制成成品硫酸铵(
15、氮肥)。氨脱硫技术应用于SO2浓度低的烟气和克劳斯废气处理。二级克劳斯加氨脱硫流程图,3 .超级克劳斯工艺:因为克劳斯反应是平衡反应,所以从克劳斯反应器中出来的气体总是含有一定量的H2S,超级克劳斯工艺将含有H2S的克劳斯废气和一定比例的空气混合进入超级克劳斯反应器。在超级克劳斯催化剂的作用下,H2S选择性地直接氧化成单质硫,这种反应是热力学完全反应。超级克劳斯反应器中排出的废气和硫磺罐中排出的废气几乎含有H2S、COS、Sx等硫化物,这些硫化物是通过焚烧排出的。超级克劳斯工艺的总硫回收率为99%,可以满足中等以下硫回收装置国家环境排放标准的要求。综上所述比较,超级克劳斯工艺和其他尾气处理工艺
16、还有明显的区别,所以严格地说,超级克劳斯工艺是传统克劳斯工艺的延展性工艺,并没有脱离克劳斯的范畴。(David assell,Northern Exposure(美国电视剧),思想交换,1,理解硫磺回收的意义,硫磺回收装置的重要性姜潮2,目前煤化工项目是克劳斯硫回收工艺3,超级克劳斯工艺简介4,关于检验金圣叹千景硫回收装置的几个问题,以及今后的运营超宇克劳斯反应器不是新的,已应用于SCOT的原型克劳斯废气处理工艺。现在超级克劳斯和超级克劳斯是共生关系。首先通过超油克劳斯反应器将各种硫化物还原为H2S,然后通过超克劳斯反应器直接氧化生成S,从而保证硫磺回收的转化率,实现环境合规排放。习惯上有超克劳斯反应器的超克劳斯称为超克劳斯工艺。超级克劳斯和超级克劳斯超级克劳斯在现有的Claus工艺基础上添加了选择性催化氧化反应段,将最后一类Claus工艺中残留的H2S氧化为元素硫,将硫回收率提高到99.
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