MS质谱图PPT课件

1、1.质谱原理2。仪器和结构3。组合仪器、质谱、基本原理和质谱仪、2、2、高灵敏度、强选择性、气相色谱分离效率；高灵敏度，注重量化；定性仅取决于室温；二维谱图(一):质谱具有很强的结构识别能力；高灵敏度；样品纯度高，难以区分异构体；可以准确量化；用于识别的二维谱图(中间)；气相色谱-质谱三维图谱(如下图)提供了TIC，MS，MC和RT，善于定性和定量的混合物，气相色谱-质谱前后的变化，3，考古药物残留，桦木醇(来自桦木焦油)乳香(来自乳香)，4，质谱特征，5，6，6。气相色谱/质谱过程、8、采样系统、离子源、质量分析仪、检测器、1。气体扩散2。直接采样3。气相色谱法，1。电子轰击2。化学电离3。

2、场电离4。激光，1。单聚焦2。双聚焦3。飞行时间4。四极杆5。用于加速离子的几千伏高电压会引起放电；3.它会引起额外的离子分子反应，改变裂解模式，使光谱图复杂化。1。质谱原理。9，10，11、12，GCMS运载气体，13，具有分子量小，易于用真空泵抽吸，具有富集样品的特点；电离能(24.6 eV)远高于一种有机化合物(约10eV)，电离能效率相对低于一种有机化合物，对总离子流的干扰较小，背景较低；分子离子m/z 4低于质谱扫描的初始质量，不干扰光谱，电离能为15.4 eV，接近一般有机物的电离能。与氦相比，电离效率更高，这干扰了总离子流；分子量很小。通常，质谱扫描的初始质量不会从m/zl开始。

3、在某些应用中，它可以与氩气交换。、1。化学惰性；3.它不干扰质谱；2.它不干扰总离子流的检测；4.它具有富集样品的特点。气相色谱/质谱对载气的要求：N2，氦，H2，电离能为15.6电子伏，接近一般有机物的电离能，电离效率高，对总离子流有干扰。分子离子m/z 28很强，与系统中残留空气的氮峰重叠，m/z 28、29、14和一些化合物的特征离子重叠，接近质谱扫描的初始质量。高背景不仅会干扰低质量范围内的质谱图，还会影响离子的相对丰度。载气的选择性纯度为99.999%，质谱仪结构图、电离室结构图、带电离子在磁场存在下沿曲线轨迹飞行；离心力=向心力；M 2/R=H0 e V曲率半径：R=(m )/e

4、H0质谱方程：m/e=(H02 R2)/2V磁场中离子的轨道半径R取决于：m/e，H0 V通过改变加速电压V，不同m/e的离子可以进入探测器。质谱分辨率=M/M(分辨率与选定的分子质量有关)，加速离子的动能为： (1/2)m 2=e V=(2V)/(m/e)1/2，质量分析器原理，磁扇形质谱质量分离器，磁扇形质谱仪示意图，20，20，-，四极质谱仪(Agilent，QP，PE，Thermo)，离子阱质谱仪飞行时间质谱仪，(Varian，Thermo)，(Waters GC-TOF)，Agilent 5975，Trace DSQ，QP 2010，Premier GCT，Varian 4000，C

5、larus 600，GC-MS是台式商用仪器的主要类型，21，21，质谱仪有很多种，一般按质量分析仪分类。根据质量范围和分辨率的大小，可分为高、中、低档仪器，它们的结构特点、适用范围不同，体积和价格也有很大差异。质谱型，四极质量分离器，23，通过改变四极杆上的DC/射频电压扫描离子，四极质量分析仪，二。仪器和结构、气相色谱/质谱过程、26、26、总离子电流、气相色谱质谱图中的总离子电流图相当于气相色谱质谱图中的总离子电流图、气相色谱氢火焰离子化检测器获得的每个质谱图中所有离子的强度、质谱图、28、29、质谱术语、30、30、分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、亚稳态离子、多电荷离子、负离

6、子、准分子离子如氢、钠、(M-H-)离子、母离子和子离子、奇电子离子和偶电子离子。 有机质谱中的各种离子，一、分子离子峰二、同位素离子峰三、碎片离子峰四、奇电子离子峰五、偶离子分子离子的质量等于化合物的分子量。 M e- M 2e位于质谱的右端，因为m/e的最大相对强度取决于分子离子相对于裂解产物的稳定性。有机化合物分子离子峰的稳定顺序：芳香族化合物共轭烯烃脂环族化合物直链烷烃酮胺酯醚酸支链烷烃醇、分子离子峰的特征：一般质谱上质荷比最大的峰为分子离子峰；也有例外。形成分子离子所需的能量最低，通常约为电子伏特。质谱上质荷比最大的峰一定是分子离子峰吗？如何确定分子离子峰？34、35、36、38、同

7、位素离子峰、39、碎片离子峰，在高能电子源的轰击下，分子离子处于激发态，原子间的一些键被进一步破坏。(4)亚稳态离子峰，这是离子在离开电离室并到达收集器之前分解产生的峰。(子离子和中性碎片)。40，40，41，41，42、42、43，43，44、44和许多元素都有天然同位素，例如在分子离子峰处有35Cl、37 Cl和37Cl的氯。48、49、50、50、质谱特征、2。同位素离子峰(M 1峰)，由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位；M 2和M 3有时也可以观察到。52，甲烷的碎片离子峰，有机化合物中常见元素及其天然同位素丰度，54，54，分子式1的测定，55，55，55，分子式2

8、的测定，56，56，分子式3的测定，57，57，57，57对于卤素有机化合物，氟，碘单同位素35氯，37氯：1 79溴，81溴13:1对于多氯和溴化合物具有非常强的M 2，M 4和M 6同位素离子峰。使用(a b)n. a:轻同位素丰度b:重同位素丰度n:同一物种的卤素原子数目n=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1，59，59，氯和溴的同位素簇。60、60、61，61，62，62，63，63，同位素离子峰分子式，对于卤素有机化合物，氟，碘单同位素35 Cl

9、，37Cl :1 79 Br，81 Br 1:1对于多种Cl和Br化合物具有非常强的M 2，M 4和M 6同位素离子峰。使用(a b)n. a:轻同位素丰度b:重同位素丰度n:同一物种的卤素原子数目N=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1、65、66、67、N规则，68、定律，有机化合物由，组成，必须是均匀的。由、奇数组成的有机化合物。由、偶数组成的有机化合物。分子离子峰与相邻峰之间的质量差异必须合理。、69，氮法则，一个有奇数个氮的分子有奇数个分子量。一个

10、只含碳、氢、氧或偶数个氮的分子具有偶数的分子量。NH2，93，70，71、3。碎片离子峰。一般来说，有机化合物的电离能为713电子伏，质谱中常用的电离能为70电子伏，这使得结构破裂并产生各种“碎片”离子。正己烷、碎片离子峰、正癸烷、74、74、75、75、76、76、77、77、78、78、79、20406080100 120、m/z、m/z=78、相对强度、一些分子几乎不发生碎片，苯就是一个例子。主峰对应于分子离子。85，丙苯碎片最多在苄位，20406080100 120，M/z，相对强度，120，91，ch2ch2ch3，ei有机化合物裂解的一般规律，87，影响裂解的主要因素，88，影响离

11、子丰度的因素1，89，影响离子丰度的因素2，90，甲烷碎片离子峰的奇/偶电子离子相似性搜索，光谱搜索EI 70eV NIST ID:化合物在库中的序列号CAS:化学文摘登记号化合物名称，93，94，95，96，97、98、98、scan和sim scan模式，sim:选定的离子监测MIC质谱扫描扫描中峰度最高的峰，其余离子未检测到，可检测出纯纯度的纯物质的特征离子色谱峰。只有一种保留时间混合物略有不同。扫描离子电流：总离子电流受背景噪声影响很大，无法检测所有离子。灵敏度：模拟扫描。99、100、使用耐高温、低损耗的绝缘材料减少污染(绝缘损耗的TIC和MS如下图所示)；保持隔膜吹扫(3ml/min)以清除注射口残留物(针滴渣)；隔膜应经常更换，以防止进气口漏气。73，100，281，S，S，S，S，Si，SiSi，50，399，45，0，30，70，110，150，190，230，270，310，350，390，430，470，510，(m a in lib ) C y c lohep ta silo xa ne，Te d e C e a e th y l-，147 ooo，327410由于不完全聚合和高温热解，产生小分子化合物，