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文档简介
1、气体反应的平衡常数,1,理想气体反应的平衡常数,2,实际气体反应的平衡常数,1气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,以及pB=xB p,替代式,p eq是反应平衡时B组的平衡分压,物质的养分分数和反应压力,(1)kb显然Kp也只是温度的函数。气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,(2) Kx定义,大体上,Kx是尺寸1的量。除B=0以外,Kx是指定反应的温度和压力的函数。气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,(3) Kn定义,大体上来说,Kn是一般有尺寸的量。指定反应的Kn是T,P的函数。气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,(4) Kc定义,大体上来说,Kc是一
2、般有尺寸的量。对指定反应的Kc也只是温度的函数。定义,替代,1气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数关系,1以上气体反应的平衡常数,1以上气体反应的平衡常数,2实际气体反应的平衡常数,对于实际气体混合物,指定反应的Kf也只是温度的函数。fB=B pB,K=,Kp=,替代件中有Kf=K Kp,因此Kf只是温度的函数,K,Kp是温度、压力和配置的函数。气体反应的平衡常数,2实际气体反应的平衡常数,在P0的极端情况下,如果B=1,K=1,则Kf在数值上等于Kp。用不同总压力测量的Kp外推到P0,得到反应的Kf。同样,可以通过实验结果外推来确定标准平衡常数。气体反应的平
3、衡常数,2实际气体反应的平衡常数,示例5-2 P129平衡计算,理想气体反应2A(g) D(g)G(g) H(g)的(800K)=-12.552 800 K计算一下各反应物质平衡时的量。解决方案: LG=-/(2.303RT)=6.60 pB=用nBRT/V替换=6.60(省略上标“eq”),理想气体反应2a (g) d (g赋值表达式)如果知道在500,6107PA时响应的0.2,则表示在此温度、压力下响应的Kf,Kp。解决方案:平衡常数计算示例,低压力是理想气体,理想混合物,B=1,溶液中反应的化学平衡可计算如下。化学反应标准平衡常数的定义(根据溶质的构成尺度选择B),2 .溶液中反应的化
4、学平衡,其中AA=因此,标准平衡常数是理想稀溶液中的aA1,B,b1,Kb=,在理想稀溶液中使用溶质不同的浓度显示方法可以单独推导,三相反应的化学平衡讨论了气体和纯固体(或液体)体之间的化学反应这一最常见的情况。,凝聚相通常在温度下Vm值较小,因此压力P和P的差异不大:也就是说,凝聚相纯物质的活动可以视为1。如果气体物质都用理想气体处理:则这些多相反应的标准平衡常数表达式可以简化为与理想气体反应的标准平衡常数表达式。下标B(g)仅累积气体,而多相反:CACO3 (S)=CAO (S) CO2(此平衡压力称为碳酸钙在指定温度下分压)。如果系统的CO2分压小于温度T分时解压缩(即JaK),则分解反
5、应可以自动进行。相反,不分解。物质分压的大小可以用来测量这种物质的稳定性,分压越大,越不稳定。标准平衡常数(T)=exp- (T)/(RT),其中:(t)=(CO2,g,t) (Cao,s,T)(在CaCO3炼钢中脱产Peq=peq(NH3) peq(H2S)、NH3(g)、H2S(g)由NH4HS(s)分解生成时,三相反应的化学平衡、三相平衡分压和物质NH3(g)可以分解NH4HCO3(s)吗?起点:气体是碳酸氢盐分解,KpJp,在此条件下碳酸氢盐不能分解,三相平衡分压和物质稳定性,风化条件:空气中水蒸气的分压,潮解条件:稳定条件:示例5-3 P131 (NH3,gCo (NH2) 2,AQ,298.15k=-203.5kjmol-1,解决方案3360原因=B (B)结果:(298.15k)=exp- (298,(2)化学方法采用急冷、催化剂
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