第三节 确定滴定终点的方法.ppt

1、第三节确定滴定终点的方法，一、酸碱指示剂酸碱指示剂：是一种有色有机物质，根据溶液的pH值不同呈现不同的颜色，颜色和结构相互关联。 pH=pK批剂时是其理论变色点，变色范围通过眼睛来观察。 例如，酚酞：在三苯基甲烷类、碱滴酸时使用。 变色范围： 810，无色变为红色。 甲基橙：偶氮系结构、酸滴碱的情况下使用。 变色范围： 3.1-4.4，黄色变为橙色。 变色原理：弱酸型指示剂用HIn表示，在溶液中的平衡转移过程中，HIn H2O=H3 O In-显然指示剂的颜色转移取决于比：In-/HIn In-代表碱色的深度HIn表示酸的颜色深度，酸碱指示剂的研究：1)KHIn/H =In-/HIn KHIn

2、一定，指示药色随着溶液h的变化而变化为In-/HIn=1时：中间色=1/10时：酸色，终于碱色=被识别的颜色逐渐变化。 变色范围pKHIn 1 (2个pH单位)，3 )混合指示剂利用颜色的互补作用，能使颜色变化敏锐，容易观察。 P56表28 )添加了受指示剂添加量的影响适度少的颜色的多消耗滴答剂。 5) pH试纸甲基红、溴麝香草酚蓝、麝香草酚蓝、酚酞按一定比例混合，溶解在乙醇中，浸泡滤纸。 常用酸碱指示剂P55表27，二，配位滴定指示剂金属指示剂1 )，原理金属指示剂为配位试剂，与受检金属络离子配位前后具有不同的颜色。 在配位滴定终点前后，利用溶液中被测金属络离子浓度的变化引起的指示剂的两种存

3、在形态(游离和配位)的颜色的不同，来指示滴定终点的到达。 金属指示剂的变色过程：例如滴定前，在Mg2溶液(pH 810 )中加入铬布拉克t时，溶液就变成醇红色，铬布拉克T() Mg2 =Mg2 -铬布拉克t ()，在滴定终点中滴定剂EDTA被剥夺的反应就变成Mg2 -铬布拉克t () 使用EDTA=铬布拉克T () Mg2 - EDTA时金属指示剂的适用pH范围，例如铬布拉克t为不同pH时的颜色变化： H2In- HIn-2 In-3 pH 12，不可太小：否则在未到达终点时游离，终点较早三)、指示剂封闭与指示剂封闭指示剂封闭指示剂和金属络离子能生成稳定的配合物，不能用滴眼剂替代的例子：铬布拉

4、克t能被Fe3、Al3、Cu2、Ni2封闭，能被三乙醇胺掩蔽。 指示剂硬化指示剂和金属络离子生成的络合物在水中不溶，如果生成胶体或沉淀，滴定时指示剂和EDTA的置换作用会延迟，终点被拖长。 PAN指示剂可通过加入温度低容易硬化的有机溶剂，加热来避免。 四)、常见的金属指示剂a .铬布拉克t :有黑色粉末、金属光泽，适用于pH范围910滴定Zn2、Mg2、Cd2、Pb2时经常使用。 单独滴定Ca2时，变色不敏锐，常用于滴定钙元素、镁的总量。 (a )水溶液容易聚合，加入三乙醇胺防止；(b )容易在碱溶液中氧化，加入还原剂(琥珀酸)，不能进行(c )长期保存。 b .钙元素指示剂pH=7时为紫色；

5、 pH=12-13时：蓝色； 当pH=12-14时，与钙元素络离子的络合呈酒红色。 c. PAN指示剂常用于稀土分析，水溶性差，容易引起指示剂硬化。 三、氧化还原指示剂一)、氧化还原指示剂的氧化还原指示剂的氧化状态和还原状态具有不同的颜色。滴定中，化学量论点附近的电位急剧跳跃，指示剂从一种形态变化为另一种形态，同时伴随颜色的变化。 例：二苯胺磺酸纳金属钍指示剂，二)，自指示剂用标准溶液或被滴物自身的颜色来指示滴定终点，称为自指示剂。 例如，在高锰酸钾元素法滴定中，能够用高锰酸钾元素自身的大头针颜色来指示滴定终点(此时MnO4-的浓度约为210-6 mol.L-1 )。 三)、专用指示剂可溶性淀

6、粉和游离碘元素生成深蓝色配位化合物的淀粉，碘元素法专用指示剂I2溶液浓度为510-6mol/L，能看到蓝色。 四、沉淀滴定确定滴定终点的方法之一)、摩尔(Mohr )法用AgNO标准溶液滴定K2CrO作为指示剂的Ag Cl AgCl终点时： ag (spa gcl )1/2.25105 mol/lcro 22ag=AGC ro (板砖红色)此时指示剂浓度为： cro 42=； 假设为aggro，在b中测定的pH在中性弱盐化学基性(6.510.5 )的范围内酸性过强，CrO2浓度减少，盐化学基性过高，生成AgO沉淀，c表示在试验液中存在NH4时，pH6.5-7.2 d .滴定时吸附AgCl沉淀的

7、ch 滴定时剧烈振动的f.I-、SCN-(因吸附更严重)不能滴定g .和Ag沉淀的阴络离子PO43-、AsO43-、CO32-、S2-等h.pH6.5-10.5所水解作用的阳络离子Fe3的Co2、Ni2等二)、福尔哈特在酸性介质中，以矾为指示剂，用NHSCN标准溶液滴定Ag，在AgSCN沉淀完全后，过量的SCN和Fe3滴定法(卤络离子测定)，在含有卤络离子的酸性试验液中加入已知的过量的AgNO标准溶液，以矾为指示剂，NH4SCN Cl测定时的终点判定困难是因为AgCl沉淀溶解度大于AgSCN，在终点附近添加的NH4SCN与AgCl发生转化反应： AgCl SCN=AgSCNCl降低测定结果，需

8、要采取回避措施。 解决方法：沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后滴滤液。 加入硝基苯12mL，包入AgCl沉淀，阻止了感受态反应的发生。 通过适当增加Fe3浓度并减少终点SCN浓度，能够减少由于变换造成的误差。 滴定法测定Br、络离子时，不发生转化反应。 三)、法扬司(Fajans )法是用吸附指示剂指示滴定终点的银量法，被称为法扬氏法。 吸附指示剂是一种有色有机化合物。 如果吸附在胶体微粒的表面，就会引起分子结构的变化，引起颜色的变化。 沉淀滴定利用指示剂这一性质来决定滴定终点。 例如，萤光素(HFl )为有机弱酸，可以在溶液中使hfl=hfl-(黄绿色)解离，用AgNO3标准溶液

9、滴定Cl-时，如果添加萤光素指示剂，则在化学计量论点之前，溶液中的Cl-过剩，一旦达到AgNO3化学计量论点，则AgNO3化学计量论点稍微过剩此时，由于带正电荷的胶体微粒强烈吸附fl，吸附后fl的结构改变，整个溶液由黄绿色变为大头针黄色，指示到达终点。 AgClAg Fl-=AgClAg Fl-(黄绿色) (大头针)为了明确终点的颜色变化，在使用吸附指示剂时，要尽量使卤化银沉淀处于胶体状态，留心使其具有大的表面积。 加入糊精、淀粉等高分子化合物保护胶体，防止AgCl沉淀凝聚。 溶液的酸度必须适当。 常用的指示剂多为有机弱酸，可根据指示剂的Ka值选择适当的酸度，使指示剂处于阴络离子状态。 溶液中滴定的络离子浓度不能太低。 这是因为浓度过低时沉淀少，难以观察终点。避免在强光下滴定。 由于卤化银沉淀对光敏感，遇到光，金属银容易分解析出，沉淀很快变成灰黑色，影响终点观察。