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文档简介
1、第八章重氮化和重氮基的转化、重氮化反应(Diazotization )重氮基的转化、8.1重氮化反应、重氮化反应动力学重氮化反应过程重氮化反应影响因素重氮化方法概述、8.1.1概述、定义、HXHCl、hbbl、用途、特征(1)酸过量理论量: n (hx ) : n=2:1实际比例:n(hx):n(arnh2)=2.54:n酸的作用:溶解芳胺: ArNH2 HCl ArNH3 Cl-产生的HNO2:HCl NaNO2 HNO2 NaCl维持反应介质强酸性arn2arn h2arn=nn har,(重氮氨基化合物), 反Ar-N=N-NHAr,0.52秒,淀粉碘化钾元素试纸变蓝,(3)低温反应:
2、010,(4)重氮盐不稳定,8.1.2重氮化反应动力学,arnh2hclarn总=k1ArNH2HNO22 k2ArNH2HNO2H Cl-,(n2o3)=n2o 3 (NOCl)=k2ArNH2HNO2H Cl-,(k2k1),8 HX下降: ArNH2增加,重氮化质点浓度下降。8.1.5重氮化方法、盐化学基性强的芳胺的特点:具有供电化学基,铵盐稳定且不易水解作用游离胺的方法:铵盐溶于水:慢顺法铵盐不溶于水:快顺法、盐化学基性弱的芳胺的特征不易形成铵盐,铵盐不易溶于水(3)容易生成游离胺(4)反应速度快。 方法:加热溶解、蒸发制冷析出; 高速顺法、弱盐化学基性芳胺的特征: (1)有2个以上的
3、强吸电化学基;(2)不溶于稀酸。 方法以浓H2SO4或CH3COOH为介质。 亚硝基硫酸法(NO HSO4- )。 氨基磺酸或氨基磺酸的特征: (1)容易形成内盐,在酸性介质下不溶,(2)可溶于碱。 方法:碱洗提酸顺重氮化法、氨基偶氮化物特征:酸中容易形成醌腙体,不能重氮化。 方法碱溶盐析; 变压器尺重氮化。8.2重氮基的转化反应、保持氮的重氮基的转化反应释放氮的重氮基的转化反应、8.2.1保持氮的重氮基的转化反应、耦合反应重氮盐向叠氮的还原、8.2.1.1耦合反应、定义、重氮盐和芳香环、杂环、偶联成分(1)酚类: (2) 胺类、2-羟基-3-萘甲酰胺、(3)氨基萘酚磺酸h酸j酸、(4)含活性亚甲基化学基化合物、乙酰乙酰基芳胺、咪唑烷酮诱导体、吡咯烷酮诱导体图的pH值对苯酚与芳胺的结合速度的影响, 8.2.1.2重氮盐被还原成芳基水
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