天化第三章.ppt

1、,第三章 苯丙素类 Phenylpropanoids,目的要求,1熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3掌握香豆素类化合物的理化性质 4熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法,概述,定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。这类成分包括： 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。,苯丙素类化合物生物合成途径,莽草酸,桂皮酸途径,苯丙氨酸和酪氨酸,咖啡酸,对羟基桂皮酸及其衍生物,苯丙酸,香豆素,木脂素,第一节 苯丙酸类,基本结构： 一类具有1个C6-C3结

2、构的芳香羧酸类。,桂皮酸 R1=R2=H 咖啡酸 R1=R2=OH 阿魏酸 R1=OCH3 R2=OH,绿原酸,丹参素,第二节 香豆素 coumarins,一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性,一、香豆素的结构类型,香豆素母核为苯骈-吡喃酮，它是顺邻羟基桂皮酸的内酯。,酶解,内酯化,一、香豆素的结构类型,香豆素常分为四大类： 1.简单香豆素类 2.呋喃香豆素类 3.吡喃香豆素类 4. 其他香豆素类,简单香豆素类,结构特点：只有苯环上有取代基的香豆素 大多在7-位有含氧基存在。,基本母核,七叶内脂,举例,呋喃香豆素类,线

3、型呋喃香豆素类,角型呋喃香豆素类,佛手内酯,白芷内酯,吡喃香豆素类,线型吡喃香豆素类,角型吡喃香豆素类,凯尔内酯,美花椒内酯,其他香豆素类,指在-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。,亮菌甲素,二、香豆素的理化性质,（一）性状 1.游离的香豆素：良好结晶，多无色或淡黄色，有香味，小分子游离香豆素具有挥发性及升华性质。 2.香豆素苷：上述特征消失。 3.紫外灯下显蓝或紫色荧光，碱液中荧光增强。,（二）溶解性 1.游离的香豆素：部分溶于热水，难溶于冷水，易溶于有机溶剂。 2.香豆素苷：可溶于水及亲水性有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。,二、香豆素的理化性质,（三）内酯性质,C8位取代基的适当位置上有C=O

4、、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。,（三）内酯性质,三、香豆素的提取分离,药 材,醇提液,水溶液,石油醚,氯仿,乙酸乙酯,正丁醇,乙醇提取,回收溶剂，加水,有机溶剂萃取,1.提取方法,2.香豆素的分离方法,（1）柱色谱法 （2）制备HPLC （3） 制备薄层色谱,第三节 木脂素 lignans,一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性,一、结构类型,定义： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。,一、结构类型,早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8）连结而成的化合物木脂素。 非碳原子相连（如3-3、8-3）为新木脂素。,结构类型,1.二苄基丁烷类,2.二苄基丁内酯类,3.芳基萘类,4. 四氢呋喃类,6. 联苯环辛烯类,5. 骈双四氢呋喃类,新木脂素：联苯类,杂木脂素,降木脂素,金丝桃酮甲,二、木脂素的理化性质,（一）性状：多无色晶形，新木脂素不易结晶 （二）溶解性： 游离：亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷：水溶性增大 （三）显