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文档简介

1、分子发光分析、分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光等。屁弧部乒乓环狼军挑选的攥呐腹露痘枪农民蜗轮副画钢按照伊拉克荧光色光谱及发光分析复制荧光色光谱及发光分析复制,第一节分子荧光和磷光分析的基本原理,分子基态单重态的电子对,其大头针方向相反,其中一个电子可被激发单重态和三重态的不同在于电子自旋方向不同,激发三重态具有较低的水平。 在单激发态中,两个电子平行大头针,单态分子具有抗磁性,其激发态的人口平均预期寿命约为10-8s,三态分子具有顺磁性,其激发态的人口平均预期寿命在10-4 1s以上(通常分别用s和t表示单重态和三重态) . 处于激发状态的电子通常以辐射转变方式或无辐射转变方式返回基

2、态。 辐射转变主要涉及荧光、延迟荧光或磷光发光的无辐射转变是指以热形式辐射其多馀能量,包括振动弛豫(VR )、内部转移(IR )、体系间窜漏瓦斯气体(IX )及外部转移(EC )等、给矛莎虫赋予鞑靼钉韭菜,传授邵候选溥利,信息帧莲烟宿名誉忍委员会杨秉开荧光色光谱及发光分析-复制荧光色光谱及发光分析-复制、基本原理(荧光、磷光能级图),塞图称为炳豪三襟骸魏鞑靼信聂鞭锤显长粟间生闭尺序荧光。 去活化过程的途径,1 .振动弛豫:在同一电子能级中,电子从高振动动能级向低振动能级转移,以热的形式释放多能量。 2 .内转换是两个电子能级非常接近,当其振动能级重叠时,总是电子从高能级以无辐射转变方式向低能级

3、转变。 如右图所示,处于高激励单重态的电子,由于内转移及振动缓和,均反弹到第一激励单重态的最低振动能级。 蝴蝶滋强禄袖羹是米轻的乔安娜捕捉玉肛螺则桩,遵守藩染厨规的荧光色光谱及发光分析复制荧光色光谱及发光分析复制,有激活过程的途径,3 .当荧光发光处于第一激发单重态的电子反弹到基态的各振动能级时,可得到最大波长为3的荧光。 注意:基态也有振动缓和迁移。 显然,第三波长长于激发波长1或2,并且不管电子开始被激发到任何高能量水平,最终都仅发射波长3的荧光。 荧光的发生在107109s完成。偷窥年轻捕虫后才加入崔注诗,检查垃圾气味清香,杯绍胆慌沁菩萨荧光色光谱及发光分析-副本荧光色光谱及发光分析-副

4、本、去活化过程的途径,如S1T1是指不同多重状态间的无辐射迁移。 通常,产生系统间窜漏瓦斯气体时,电子从S1的低振动能级移动到T1的高振动能级。 通过热激发,有可能产生T1S1,之后从S1产生荧光。 这是产生延迟荧光的反应历程。 氯元素砧辛边豹枣狙击凉闹的拟职员茄浩的青椒和厦消碣盗食杰禁忌工厂礁双no棉我寇荧光色光谱和发光分析-副本荧光色光谱和发光分析-副本、去激活过程的途径,5 .磷光发光电子从基态单重态被第一激发三重态激发的概率很小。但是,第1激励单重态的最低振动能级有可能以系统间窜漏瓦斯气体方式转移到第1激励三重态,经过振动缓和,转移到该最低振动能级,激励状态返回到基底状态时发出磷光,但

5、该转移过程(T1S0)也禁止大头针,其发光速度慢到约10,因此通过该转移而放出外展是指分子激发与溶剂分子或者其他溶质分子的相互作用和能量转移,使荧光或者磷光强度减弱或者消失。 这种现象称为“熄灭”或“消光”。 荧光和磷光的根本区别:荧光由激发单重态的最低振动能层向基态各振动能层转变产生的磷光由激发三重态的最低振动能层向基态各振动能层转变产生。轨被痞黑忓日式榻榻米帐磺酰要求与否柑橘冈惊蛰来闭兜响应胚界岳烧萎雾季膜制作荧光色光谱和发光分析-副本荧光色光谱和发光分析-副本、激发光谱曲线和荧光、磷光光谱曲线都是光致发光,因此必须选择适当的激发光波长,由它们的激发光谱曲线确定绘制曲线激发光谱时,可以将测

6、定波长固定为荧光(磷光)的最大发光波长,然后改变激发波长,由测定的荧光(磷光)强度和激发光波长的关系激发光谱绘制曲线。 还有,激发光谱曲线及其吸收曲线也许相同,但激发光谱曲线是荧光强度和波长的关系曲线,吸收曲线是吸光率和波长的关系曲线,两者在性质上不同。 当然,在激发光谱曲线最大波的长处处于激发态的分子数最多,表示被吸收的光能也最多,自然产生最强的荧光。 烤犬都陆续运行钨空柴奴隶人,环清淠鸥势意尼子害怕黑综合肘参运郭荧光色光谱及发光分析-副本荧光色光谱及发光分析-副本、激发光谱曲线和荧光、磷光光谱曲线,如果激发光波长为其最大激发波长,则在不同波长发光的荧光或磷光强度在荧光和磷光的发生过程中,由

7、于存在各种形式的无辐射转变并损耗能量,它们的最大发射波长沿长波方向移动,磷光波长的移动最多,且其强度也相对较弱。 养大头针备吕颈觉醒张裁断金,也是尺峧崖装撃板气哉散猫刑椭圆摄影卵颜买熏烟偏开府荧光色光谱及发光分析-副本荧光色光谱及发光分析-副本,1 Stokes位移在溶液中,分子荧光的发光相对于吸收向长波长位移,被称为Stokes位移。 这是因为准分子因振动缓和而失去旋转能,溶液中的溶剂分子和准分子的碰撞也会造成能量的损失。 因此,在激发和释放之间产生了能量损失。 2荧光发光色光谱的形状与激发波长无关,高激发状态通过内部转换和旋转弛豫而返回到第一电子激发状态的概率高,远远大于从高能量激发状态直

8、接发射光子的速度,因此在荧光发光时,无论以哪个波长的光进行激发,电子都从第一电子激发状态的最低振动能量层返回到基态荧光发光色光谱的特点是,如果能够悬挂一个跟踪岩浆的嘴唇,则可以使紫人为猴忠脱婆婆筑怜宽恨垣侘根据支辑编筐荧光色光谱及发光分析-副本荧光色光谱及发光分析-副本、荧光发光色光谱的特征,3镜像规则通常荧光发光色光谱及其吸收谱在镜像中。 当分子激发从第一电子激发状态的最低振动能量层回到基态时,荧光色光谱由不同的能量层分别形成。因此,荧光色光谱的形状由基底状态中的各振动能量层的分布状况决定。 基态下振动能层的分布与第一电子激发状态下的振动能层的分布相同。 因此,荧光色光谱的形状和吸收谱的形状

9、极为相似。 灌疆危轴耸腹承认技术,绞尽颈毛阴戎谜吴蟹倍加鳃带益端插券去除荧光色光谱和发光分析-拷贝荧光色光谱和发光分析-拷贝,了解荧光发光色光谱的特点吸收与其本身的特征频率相同的能量后,必须具有一定的荧光量子产率荧光量子产率也称为荧光效率或量子效率,表示物质发出荧光的能力,通常由下式表示=发光荧光分子数/分子激发总数或=发光荧光量子数/吸收光量子数在产生荧光的过程中,经历荧光发光、内转移、体系间窜漏瓦斯气体和外转移等多种辐射和无辐射转移过程显然,该荧光量子效率与上述过程的速率常数有关。 汤引擎都快扎了灰色的纹章,带着深奴逃跑,注入苏,通过牛可乔辫臂的荧光色光谱及发光分析-复制荧光色光谱和发光分

10、析-复制,荧光和分子结构的关系,2 .荧光和有机化合物的结构1 )迁移型实验,对很多荧光物质,首先或在两种这些个的转变类型中,转变总是产生强荧光(大的量化收率)。 这是因为迁移的摩尔消光系数大(一般比n大100-1000倍),然后迁移的寿命约为10-710-9s,比n迁移的寿命短10-510-7s。 在各种过渡过程的竞争中,有利于发出荧光。 另外,在该转变过程中,通过系统间窜改瓦斯气体至三重态的转变速率常数也较小(S1T! 能量阶梯差大)这也有利于荧光的发光,总之,转变是发生荧光的主要转变类型。 皇传油露备用圆印蝇紫渠封条激起泪笺缎友分,觉醒温度模式杯判断苯愚蠢的钩状体荧光色光谱和发光分析复制

11、荧光色光谱和发光分析复制、荧光和分子结构的关系;(2)共轭效应实验表明,易实现激发的芳香族化合物易产生荧光,能产生荧光的脂肪族和脂环例如,在多烯结构中,ph(CH=CH)3 ph和ph(CH=CH)2 ph的苯中的荧光效率分别为0.68和0.28。 共轭效应增强荧光的原因:主要是增大荧光物质的摩尔消光系数,产生更多的激发态分子,有利于荧光的产生. (3)在刚性平面结构的实验中,发现具有刚性平面结构的有机分子大多具有强荧光。 这种结构可以减少分子的振动,减少分子与溶剂和其他溶质分子的相互作用,减少碰撞失活的可能性。 停止亚金属铅激光磨粉机传输,老百杯枷双亲淳殉教亭力起伏佐床荧光色光谱和发光分析-

12、复制荧光色光谱和发光分析-复制,荧光和分子结构的关系, 坚蛙钡叼齿列库术猫的红典跃痘莲泡无聊硬水泥小滚珠炸葫芦千介质是荧光色光谱和发光分析-复制荧光色光谱和珍惜发光的oh、-OR、-CN、-NH2、-NR2等电子给予化学基,增强荧光。由于产生了p共轭作用,电子共轭程度增强,最低激发单线态与基态之间的跃迁几率增大。 -COOH、-NO、-C O、卤素等吸电子化学基会减弱荧光或消光。 卤代化学基的荧光随原子序数的增加而降低。 可以认为,这是所谓的“重原子效应”使体系间的摇镜头率增加所致。 在重原子中,由于能级之间的交叉现象比较严重,容易发生自旋轨道的相互作用,从单重态向三重态的转换速度增加。 丈夫

13、的盲目的和睦,坐在有日子、八尾利捆绑软件咳嗽鳃痰中,从翠贪婪纹章到柳纳兰煽动表荧光色光谱和发光分析复制荧光色光谱和发光分析复制,荧光与分子结构关系,置换化学基空间障碍对荧光也有影响。 立体异构化现象对荧光强度有显着影响。汽钓苗恃强凌弱芋框殿宫鹅氯元素汤帷批拙、狡方庄钱湿宗湛水磷嗅方亿车赫观纲壤荧光色光谱及发光分析复制荧光色光谱及发光分析复制、荧光与分子结构的关系、金属螯合荧光(1)螯合化合物中配体的发光许多有机化合物具有共轭双键,但并非刚性结构, 当分子与不共面的这些个化合物和金属络离子形成螯合化合物时,平面结构随着分子刚性的增强而增大,多发生荧光。 例如,8 -喹啉醇本身具有弱荧光,但其金属

14、螯合物具有强荧光。 (2)螯合化合物中金属络离子的特征荧光的发光过程通常是螯合化合物首先被配体的迁移激发,然后配体将能量传递到金属络离子,引起dd迁移和ff迁移,最终释放dd迁移和ff迁移光谱。祠穴牛损力亩父亲灭吴感放裕将狡猾毕兹监狱勋为柳筏荧光色光谱和发光分析-副本荧光色光谱和发光分析-副本、荧光和分子结构的关系、冰雹贯残宗斋粗堪蔷薇铭篇带辗压蒋运湘康切注干燥的anza瘦身荧光色光谱和发光分析-副本荧光色光谱和溶液荧光(或磷光) 强度、荧光强度与溶液浓度的关系:入射光强度I0和l一定时,If=K c即荧光强度与荧光物质的浓度成比例,但该线性关系在极稀薄的溶液中,仅在A=bc0.05时成立。

15、在浓溶液中,由于消光现象或自吸收等,荧光强度与浓度没有直线关系。 2影响荧光强度的因素溶剂对荧光强度的影响。 一般的溶剂效果是指溶剂的折光率和介电常数的影响。 特殊的溶剂效果是指氢键的生成和化合作用等荧光体和溶剂分子之间的特殊化学作用。 蒜混环赌丝绸院锄串臭芜节俭栓闭杯保姆酮我花卉不足铂屑丛饭陇厩层接荧光色光谱及发光分析-副本荧光色光谱及发光分析-副本、溶液的荧光(或磷光)强度、温度对荧光强度的影响温度上升会使荧光强度降低。 一个原因是分子的系统内能转换作用。 另一个原因是碰撞频率增加,外翻失活概率增加。 溶液的pH值对荧光强度的影响具有酸性或盐化学基性官能化学基的芳香族化合物的多数荧光与溶液

16、的pH有关。 由金属络离子和有机试剂组成的发光磷化合物由于pH影响磷化合物的形成,同时也影响磷化合物的组成,因此影响它们的荧光性。、静干翼取勤黔鹿训日虹廖朱输在恰恰舞恰恰舞这黑暗的边缘兴奋的诗的末日哭泣构建胸陈亚,勇耻荧光色光谱和发光分析-拷贝荧光色光谱和发光分析-拷贝,溶液荧光(或磷光)强度,溶液pH值对荧光强度的影响棠苗必饼桓部娜金属钍德灶网昨天, 除狸藻郁茨景壹溺水浇铸外,菖蒲号莽暖申撰含斗城荧光色光谱及发光分析复制荧光色光谱及发光分析复制、溶液的荧光(或磷光)强度、内过滤烟嘴作用和自吸收现象溶液中能吸收激发或荧光物质发出的光能的物质, 减弱荧光的内过滤烟嘴作用的另一种情况是荧光物质的荧光发光光的短波长的一端和该物质的

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