1-6络合6.ppt

1、1、第6章络合平衡和络合滴定法、6.1常用配合物6.2络合平衡常数6.3副反应系数和条件稳定常数6.4络合滴定基本原理6.5络合滴定条件6.6络合滴定的方式和应用、2，6.1常用配合物、基于络合反应和络合平衡的滴定分析方法简单配合物3360的中心络离子和单齿配合物NH3，Cl-，F-，Cu2 -NH3配合物， 鳌合剂3360乙亚胺，EDTA等，乙亚胺- Cu2，3，EDTA，乙亚胺四冰乙酸(h4y ) h6 y2 H5 y H5 y h4y-h3y-H2 y2-H2 y2-hh y3-hy3-hy4 -，Ka1=10-0.90，H H5Y，h6y。 Ka3=10-2.00，H H3Y，H4Y，

2、Ka6=10-10.26，H Y，H Y，Ka5=10-6.16，H HY，H2Y 2-，HY 3-，Y 4-，EDTA各种型体分布图，分布分率，6，EDTA性质，酸性，配位性质，溶解度，7 络合比简单，一般为11，络合反应速度快，水溶性好的EDTA与无色的金属络离子形成无色的配合物，与有色的金属络离子形成颜色更深的配合物。 络合滴定主要的不符点，应用的广泛性和选择性的不符点滴定过程中的酸度的控制。 配位性，EDTA具有6个配体，溶解度，9，M-EDTA螯合物的立体构型，EDTA通常与金属络离子形成1:1螯合物的多个五元环，10，1配合物的稳定常数(k，) M Y=MY，阶段稳定常数Ki，k为

3、邻接配合物间的关系，m l ml=ml2，mln1l=mln，累积稳定常数，络合物与配体之间的关系，13，2溶液中各段的络合物的分布，ml，M L=ML，ml=ml2，MLn-1 L=MLn，cm=mml2mln=m(1l2l2nln )，14，分布分数，m=。 ML=ML/cM=1L/(1 1L 2L2 nLn)=M1L，mln=mln/cm=nln/(11 l2l2n ln )=mnln，15 y4- hh y3- hh2y2- h2y2- hh3y-h4yh h5y h6y 2，k1=0 k2=106.162=k1k2=1016.42，1，1，Ka5，k3=102.67=k1k2k3=1

4、019.09，1，Ka4，k4。 Ka2，K6=10.906=k1 k2 . K6=1023.59，1，ka1，16，M Y=MY主反应，副反应，OH-，即6.3副反应系数和条件稳定常数，17，副反应系数：为未参加主反应的成分的浓度x和平衡浓度x之比，用公式表示。1副反应系数、18、M Y=MY主反应、副反应、OH-、l、h、n、h、OH-、MOH、MHY、MOHY、NY Y(N ) :共存络离子效应系数、h、n、NY、HY、H6Y、y、M Y=MY、20、酸效应系数y lgY(H 共存络离子效应系数Y(N )，y，aY(N)=1 KNYN，y，Y NY，y Y N1Y N2Y NnY、多个共

5、存络离子、23，y的总副反应系数y，24，b金属络离子的副反应系数m，m (oh )=11oh-2 oh-n， m (l )=1110 m=m (l1) m (l2) m (ln )-(n-1 )，26，lgM(OH)pH，27，c络合物的副反应系数MY，酸性强的my(h )。 KZnHY=103.0、pH=3.0、ZnY(H)=1 10-3.0 3.0=2、lgZnY(H)=0.3 pH=5.0、zny (h ) LG kmy=LG kmy-lgm-lgm-lgy、=LG kmy - 3金属络离子缓冲溶液、32、金属络离子指示剂、6.4络合滴定的基本原理、络合滴定曲线：溶液pM根据滴定率(a

6、 )而变化的曲线、33、M Y=MY、EDTA相加，金属络离子M MY=VM/(VMVY)cM、Y MY=VY/(VMVY) cY， 在金属络离子m、cM、VM、cY浓度下的y滴定，体积为VY、35， 原本是my=vm/(vmvy)cm-m=vy/(vmvy )的kmym2k my/(vmvy )1m-VM/(vmvy ) cm=0， sp:cyvy-cmvm0kmy MSP2MSP-pmsp=1/2(LG kmy PC MSP )、37、滴定突跳、sp前、- 0.1、以剩馀的m浓度进行修正、sp后、0.1、以过剩y浓度进行修正、M=0.1% cMsp例： pH=10的阿摩尼亚性BP 在l、0.02mol/L EDTA下滴定0.02mol/L Cu2，对sp时的pCu进行修正，滴定的是0.02mol/L Mg2，sp : Ccusp=0.01 mol/L，NH3=0.1 mol/L，Cu (NH3)=1110 lg Y(H)=0.45，lgkcuy=lgkcuy-lgy (h )-Cu=18.80-0.45-9.36=8. 99，pcu=1/2。 lgmg=0lgkmgy=lgkmgy-lgy (h )