滴定分析概述.ppt

1、第三章 滴定分析法概论 3-1 滴定分析概述 滴定分析法(或称容量分析法)： 将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量。,基本术语： 滴定剂（Titrant）：已知准确浓度试剂溶液 滴定（Titration）：滴定剂从滴定管加到被测溶液中的过程。 化学计量点（Stoichometric point）：标准溶液与被测物质定量反应完全时，反应达到了“计量点”。sp 指示剂 滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 滴定终点（Titration end point）：在滴定过程中，指示剂正好发

2、生颜色变化的转变点成为“滴定终点”。 ep 终点误差（Titration end point error）：滴定终点与计量点不符合，而造成的分析误差成为“终点误差”。 Et 滴定分析通常用于测定常量组分，即被测组分的含量一般在1%以上。测定相对误差小于0.2%。 问题：此误差属哪类误差？ 简便、快速、准确度高。,一. 根据标准溶液与待测物质间反应类型的不同， 滴定分析法分为： * 酸碱滴定 H+ + OH-H2O * 配位滴定 Zn2+ + H2Y2- ZnY2- + 2H+ * 氧化还原滴定 Cr2O72- + 6Fe2+14H+2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O * 沉淀滴定 Ag+

3、 + ClAgCl,3-2 滴定分析方法的分类与滴定反应的条件,二.滴定分析法对化学反应要求和滴定方式 对化学反应的要求 1 定量： 必须具有确定的化学计量关系。即反应按一定的反应方程式进行，这是定量的基础。 2 完全：反应必须完全地进行, 达到99.9%以上。 3 快速：必须具有较快的反应速度。对于速度较慢的反应，用加热或加催化剂来加快反应的进行。 4 易于确定终点：有合适指示剂准确指示终点。 5 共存物不干扰测定。,* 滴定方式 直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标准溶液直接滴定待测物质。 返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不能立

4、即完成时用。 置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时（不定量）。 间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。, 返滴定法：可先准确地加入过量标准溶液，与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完全后，再用另一种标准液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方式成为返滴定法。 Zn Al3+ + Y（过量） AlY+Y ZnY + AlY NaOH CaCO3（固）+ HCl（过量）CaCl2 + HCl CaCl2 + NaCl Fe3+ Cl+AgNO3（过量）AgCl +Ag+AgCl+AgSCN+Fe（SCN）2+ NH4S

5、CN, 置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定。 例如：硫代硫酸钠与重铬酸钾的反应 Cr2O72- + 6- + 14H + 2Cr 3+ + 3I2 + 7H2O 2 + 2S2O32 2 I + ,间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。 例如：Ca 2+ 的测定,3.3 标准溶液 标准溶液(Standard solution)：已知准确浓度的溶液。配制法：直接法和标定法 基准物质(Primary sta

6、ndard)：能用于直接配制或 标定标准溶液的物质。, 基准物质满足的条件 1 试剂的组成与化学式完全相符 2 试剂纯度足够高。一般大于99.9%以上， 杂质含量不影响分析的准确度。 3 试剂稳定。 4 试剂有较大摩尔质量，以减少称量误差。 5 试剂按反应式定量进行，无副反应。,基准物质,组成与化学式相同,纯度高（99.9 %),稳定,摩尔质量相对较大,酸碱滴定,络合滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,标定碱： KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O,标定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O,标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3,标定氧化剂：As2O3，Na 2C2O4,标定还原剂：K2C

7、r2O7， KIO3,标定AgNO3： NaCl,常用基准物质,反应定量,标准溶液的配制方法,2.间接配制法： 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法,许多化学试剂是不符含上述条件的，如NaOH，它很容易吸收空气中的CO2和水分，因此称得的质量不能代表纯净NaOH的质量；盐酸(除恒沸溶液外)，也很难知道其中HCl的准确含量；KMnO4、Na2S2O3等均不易提纯，且见光易分解，均不宜用直接法配成标准溶液，而要用标定法。,标定时,不论采用那种方法应注意以下几点： 1.一般要求应平行做34次，至少平行做2-3，相对偏差要求不大于0.2。 2.

8、为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。 3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要时需进行校正。 4.标定后的标准溶液应妥善保存。,3.4 标准溶液浓度的表示方法,1. 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量,应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。,2. 滴定度,TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量,TA/B指每毫升滴定剂（B）溶液相当于待测物（A）的质量,滴定剂的量浓度与滴定度的换算,例：THCl= 0.003001 g/mL 表示1 mL HCl标液中含有0.003001 g HCl THCl / NaOH = 0.003001 g/mL 表示每消耗1 mL NaOH 标液可与0.003001 g HCl完全反应,例：,用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓