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文档简介
1、第四章研究电极/溶液界面的结构和性质、重点要求、双层结构主要方法的基本原理、优缺点和用途。介面结构的物理图像(模型);特性吸附对传记双层结构和特性的影响;相关概念,第一节概述,1 .研究电极/溶液介面特性的意义介面电场对电极反应速度的影响电解质特性及其对电极材料及其表面状态的影响,2 .研究电极/溶液界面的基本方法,研究电极/溶液界面的思维方式。使用可测量的介面参数研究电极/溶液界面。根据特定的介面结构模型估计介面参数,并根据实验测量数据检查模型。基本方法:充电曲线法未电容曲线法传记摩西曲线法,研究电极/溶液接口对研究电极的要求,通过外部电路流向“电极/溶液”接口的电荷可以参与两个茄子不同的过
2、程。在界面上参与电化学反应,可以消费。用于更改介面结构。理想极极电极,定义:在一定前卫范围内,电流通过时不会发生电化学反应的电极体系称为异常极极极。Ideal polarized electrode,()(-) 0.1-1.2V之间理想的极化电极滴汞电极dropping Mercury Electrode(),第二节传记毛细现象,传记毛细现象:介面张力随电极电位变化的现象。传记毛细曲线:介面张力与电极电位的关系曲线。1 .传记毛细曲线的测量,体系平衡时:通过调节水银瓶高度保持满月面不变,获得一定的电位。2 .传记毛细曲线及其微分方程、传记毛细曲线微分方程的推导可以看作是Gibbs吸附方程:介面
3、张力的变化,表面吸附量,化学位的变化,对电极体系可以将电子吸附到表面移动积累中的粒子。如果电极表面残留的电荷密度为Q:电子的表面吸附量,化学位变化为。吉布斯方程等于,电极表面有负剩余电荷时,全母曲线的右半部分。当电极表面的剩余电荷为零时,即存在非离子双电层时:定义:表面电荷密度Q为零的电极前卫,即与介面张力最大值相对应的电极电位称为零电荷前卫(zero charge potential)。3 .寻找判断电极表面传记状态(符号)的传记摩西曲线法的主要应用电极表面的残留电荷密度q。求离子表面的残余量。离子表面残余量,离子表面残余量:介面层溶液一侧垂直于电极表面的单位截面液体柱中离子双层存在时I离子的摩尔数和非离子双层存在时I离子的摩尔数差异。实际上,在两个电极系统中,改变组I的浓度会改变参考电极电位。在电解质溶液中,不能单独改变一种茄子离子的浓度,经常改变电解质MA的浓度。为了便于使用,可以从、曲线中取相同的值,并从曲线中求出低于特定浓度的斜率,从而得到结果。(威廉莎士比亚,哈姆雷特,曲线名言),与的关系:2。微分容量测量,交流电桥法:通过在平衡电位或直流极化电极上叠加小振幅的正弦波(扰动10mV),测量通过交流电桥与电解槽阻抗平衡的串行等效
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