8.羧酸及羧酸的衍生物.ppt

1、分子识别，分子间弱作用力表示的分子徐璐互补，有机分子化学结合一直是有机化学考虑问题的基础。但是随着化学深入生物体内分子之间的相互作用，问题不仅仅是传统的化学键等原子之间的强大作用力。例如，体内信息传递、酶、基质作用受分子间几何(立体结构)的匹配、范德瓦尔斯力、电荷存在时库仑重力的作用，以及在某些情况下累积和亲和性作用等控制。分子认识的观点是认识生命过程的一个方面。exit，有机化学，羧酸和牙折算，9-1分类和命名1，分类2，命名9-2物理特性1，羧酸(1)结构和特性，(2)物理特性，(3)化学特性，(4)重要的个体羧酸(羧酸，p228)，分类铜醛，2。羧酸衍生物(Carboxylic acid

2、 derivatives)、无水硫酸衍生物(Sulfuric acid derivatives，p287)、硫酸、磺酸(Sulfonic acid)、磷酸衍生物(磷酸衍生物，p296)，磷酸，(1)磷酸酯硫代磷酸酯，二硫代磷酸，二硫代磷酸酯，甲烷火车磷酸酯，5。取代酸(Substituted acid，p254) (1)在RCOOH分子中，根据R的H，分类为不同的基团。卤代酸RCHXX (2)根据羧基和其他基团的相对位置进行分类，例如r CHO hcooh-r CHO HCH 2 COO h-r CHO HCH 2 ch 2 cooh-，2，命名为1。羧酸(p228)铜醛(P28)一般用作俗称

3、。(E)-2-丁烷(红豆酸)，12-羟基-9-十二烷基酸(亚油酸)，苯甲酸(苯甲酸)，1-萘酚乙酸(-)取代酸，3-羟基-3-羧酸(柠檬酸)，2-羟基苯甲酸(水杨酸)，3，4，5-羟基苯甲酸(五倍酸)，(2)也就是说，结合与结合。除牙齿外，身高与羟基氧原子的经典子对一起形成P共轭体系。以甲酸为例，依次为，p共轭的结果，将氧原子的电子密度偏移到羰基，增加OH键的极性，使氧氢键的破裂比酒精更容易，酸性增加。COH键的极性减弱，羟基的替代比酒精难，不会发生酒精的分子内、分子间脱水。羰基碳原子的电子密度提高，对亲核加成反应不利，-H比醛难替代，不被高锰酸钾等强氧化剂氧化。化学反应是，碳原子数b.p.2

4、.m.p .变化趋势：碳原子数M.P一元羧基酸类似烷烃，偶数的碳对称性高，晶格排列紧密。高于M.P .相邻两个奇数的碳的羧基酸。3。S /H2O大于相应的酒精。COOH数s；碳原子数S. 4 .d HCOOH和CH3COOH的D1。丁烯二酸顺反异构体见p233。(c)化学性质(p234) 1。酸性，p共轭RCOO-稳定性H (1)酸性顺序RCOOH H2CO3 ArOH H2O ROH RC CH，(2)性盐RC ooh NaOH RC oona H2O RC ooh na2co 3 RC oona h2co 3 RC ooh nana5稀HCL，替代反应(羧酸衍生物的产生)(1)酰氯的产生，

5、(2)酸酐的产生，(3)C4，C5二元酸分子内脱水的案例：，还原反应，(4)重要的个别化合物(p240) 1。甲酸，醛，羧基，2。丁烯酸、半丁烯酸(延胡索酸)、丁二酸脱氢酶(，(b)物理性质的卤、酸酐、酯不能分别在分子之间结合。M.P .和b.p .低于相应的羧酸，在水中的溶解度低，低级卤素接触水时会发生水解反应。有毒氮中的氢未被取代的酰胺在分子间形成氢键的能力比羧基酸强。M.P .B.P .和在水中的溶解度高于相应的羧基酸。(c)化学性质1。通用性，RCOOH室温(RCOOR RCOOH加热rco-Roh (oh-/加热)RCOOH NH4 (H/回流RCOOR室温(HCl)、2。羧酸与其衍

6、生物的相互切换，PCL3，H2O，P2O5/，H2O/，Roh/H，H2O/OH-，NH3，H2O/H，P共轭N是质子能力酰胺对中性特殊结构的例如，、Hoffman分解反应、(2)酯的Claisen缩合反应(p249)、乙酸乙酯(P249)酸性和硫酸相似的2。羟基的替代反应，3。磺酸的替代反应SO3H可以是H，OH，CN，SH，例如，4，碳酸衍生物1。尿素(p252) (1)水解(酸或碱或酶催化)，(2)冷凝，滴涕，13，(2)酚酸酸性与OH和COOH在芳香环上的相对位置有关。P-: OH是相邻对齐引起的活性基OH的C效应，使苯环对齐电子密度大大提高。COO-稳定性酸性m-:苯环间位电子密度没

7、有明显增加。对COOH的影响主要是-I效应酸性O-:OH的C效应对COOH的影响与P-相同，但分子中氢键的形成是COO-。所以酸性顺序是，2。醇酸脱水反应(1)-醇酸分子间脱水酯，(2)-醇酸分子内脱水，-不饱和酸，(3) (3)乙酸乙酯和互变异构异构现象(p249) 1。互变异构现象(Tautomerism) (1)准备(2)实验事实饱和NaHSO3，HCN，NH2OH:羰基；H2/Ni:生成-羟基酯；水解后加热，脱羧，丙酮获得；是-丁基酮酯；Br2/CCl4:碳双键。na:SOCl2: 3-氯-2-乙酸乙酯生成，醇羟基；FeCl3/H2O:有乙醇结构。水溶液FeCl3洋红色Br2/CCl4

8、洋红色消失，出现洋红色。(3)互变异构现象，keto，92.5%)乙醇(Enol，7.5%) b.p. 41 33，乙醇，FeCl3，紫色羟基氧原子是碳-，0.00025%，80%，99，7.5，2。乙酰乙酸乙酯的性质9-3频谱分析1，IR 1。羧酸(P239)，鼻子1250cm-1 oh 1400cm-1(面内)，900cm-1(面外)2。羧酸衍生物红外频谱卤素c=o: 18151750cm-1 (s) CX: 645cm-1，无水c=o:18501780cm-1(s)179017400，酰胺的特征振动吸收，n-卡普尔山红外频谱，1。羧酸二聚体o 4 . oh(表面外)，2 .C=O 3。CO，苯甲酰氯的红外频谱，1乙酸乙酯的红外频谱，1。C=O 2。CO，苯甲酰胺的红外频谱，1 .NH 2 .C=O 3。NH 4 .CN，2，1HNMR 1。羧酸rch 2 COO h R2 chc ooh=22.6 RC ooh=10.513 2。羧酸衍生物-H=2