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文档简介

1、2.10阻聚剂和阻聚剂一些物质能与伯自由基和链自由基反应生成非自由基，或生成低活性自由基，不能再引发单体，因此聚合速率为0。这种效应被称为聚合抑制。具有阻聚作用的物质被称为阻聚剂。一、抑制剂及其作用机理许多化合物可用作抑制剂，如苯醌、硝基化合物、苯胺、酚类和含硫化合物。属于分子阻聚剂。还有一些自由基具有显著的抑制作用，被称为自由基型抑制剂，如DPPH。根据阻聚机理的不同，阻聚剂可分为加成阻聚剂、链转移阻聚剂和电荷转移阻聚剂。加成阻聚剂及其阻聚机理阻聚剂和链自由基通过加成反应产生阻聚作用，如苯醌、硝基化合物、氧和硫等。苯醌、的抑制终止，偶联终止，歧化终止，聚合继续。每个分子中苯醌的游离碱数可以大

2、于1或甚至2。芳香硝基化合物的抑制作用自由基攻击苯环，苯环加成自由基攻击苯环，然后与另一个自由基反应终止。偶联终止，歧化终止，聚合抑制继续。这些反应都表明一个硝基苯分子会破坏两个自由基。有时，过氧自由基可以与少量单体一起加入，形成低相对分子量的低聚物；还可能与自由基形成聚合物过氧化合物：抑制氧、自由基对硝基的攻击和硝基的添加、抑制链转移阻聚剂及其抑制机理DPPH阻聚剂和自由基通过链转移反应终止聚合反应。如DPPH、芳香胺和苯酚。DPPH是一种自由基型高效阻聚剂，其浓度低于10-4摩尔/升就足以完全抑制醋酸乙烯的聚合，因此被称为自由基清除剂。DPPH能准确地捕获自由基，自由基是最理想的阻聚剂，可

3、用于确定引发剂的引发速率f。(2.81)，DPPH :的抑制机理，仲胺的抑制作用仲胺首先发生链转移反应，然后通过与自由基偶联终止自由基的消除，引发速率Ri和引发剂引发效率F :的测定，苯酚和苯胺的抑制作用苯酚和苯胺是效率差的慢聚合剂。当苯酚和苯胺的芳环上的氢原子被多个烷基取代时，随着电源的接通，阻滞效果显著增强。电荷转移阻聚剂通过电子转移阻聚的物质称为电荷转移阻聚剂，如氯化铁和氯化铜。是转移反应，反应后产生的烯丙基是稳定的自由基，它不再能引发单体，而是通过相互偶联而终止。烯丙基单体和烯丙基单体的自聚合抑制：CH2=CH-CH2X、和是加成反应，但反应速率低，只能形成低聚物。链自由基向阻聚剂的转移反应降低了聚合速率或0，从而降低了聚合物的相对分子量

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