第四章自由基共聚合.ppt

1、第一、第四章自由气合、4.1引言4.1.1共聚及其共聚物的概念是由单体进行的聚合，称为一刀切聚合。产物称为同质物。两个以上团体一起参与的聚合反应称为共聚。产物包含两个或多个被称为共聚物的单体单位。牙齿章节中讨论的共聚仅限于连锁聚合反应的自由基共聚。缩聚反应通常还包括聚酯裴秀智、尼龙等两种单体的聚合，但不属于牙齿章节中所述共聚反应的范畴。2、4章自由气合集、共聚反应的理论研究主要限于二元合，相当成熟。三元以上的并集，研究的重点是实际应用，理论处理很复杂。4.1.2共聚物的类型和命名1。共聚物的类型取决于共聚物中徐璐不同单体单位的排列方式，可以徐璐构成不同类型的共聚物。以二元共聚物为例，可以概括为

2、以下四种茄子类型。3，4章自由气相结合，(1)随机共聚物两个单体单位M1，M2不规则阵列，M1和M2的连续单位数较少，在10台多种多样。从自由基共聚中获得的是VcVAc共聚物等这种产物。第4章，第4章自由基共聚合，(2)交替共聚物两单体单元M1，M2严格交替排列。事实上，这可以看作是随机共聚物的特殊情况。苯乙烯基马来酸酐共聚物是这种产物的代表。也可以通过自由气功获得。5，4章自由基聚合，6，4章自由基聚合，(3)嵌段共聚物是由长M1链段和长M2链段组成的大分子，每个链段的长度在数百个单体单位以上。嵌段共聚物的链段仅通过少量化学键连接，因此每个链段基本上保持与徐璐其他聚合物之间的混合类似的性能。

3、7，第4章自由基并集，M1链段和M2链段组成的嵌段共聚物。称为AB型嵌段共聚物。苯乙烯丁二烯(SB)嵌段共聚物。由两个M1链段和M2链段组成的嵌段共聚物。称为ABA型嵌段共聚物。苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。N段M1链段和N段M2链段交替构成的嵌段共聚物称为(AB)n型嵌段聚合物。8，第4章自由基共聚合，(4)接枝共聚物注射液以M1为单位，分公司SLE以M2为单位。ABS裴秀智、SB主链、A是滞后(AB主链、S是滞后)。雕塑和接枝共聚物都不能成为牙齿章节讨论的共聚反应，不能单独讨论。第9，4章自由并集，第2。共聚物的命名(1)在两个或多个团体名称之间用破折号连接，前面加了“聚合”字样。聚苯乙烯马

4、来酸酐等。(2)用破折号连接两个或更多单体的名称，然后加上“共聚物”。(。例如苯乙烯马来酸酐共聚物。(3)如果需要指出是不规则性、雕塑、接地等共聚物，请在“共聚物”前加上文字说明。10，第4章自由基共聚物，如丁二烯苯乙烯嵌段共聚物。在英语名称中，在单体名称之间包含-co-、-alt-、-b-、-g-等符号，分别表示不规则性、替换性、碎片和接地。苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(polystyrene-b-butadiene)。(4)在随机共聚物的名称中，上一单体是主单体，下一个单体是辅助单体。在嵌段共聚物中，前后单体表示单体聚合的顺序。在接地共聚物中，前一个单体成为主链，后一个单体形成分支链。第11，4

5、章自由基共聚，4.1.3研究共聚物的意义(1)改性均聚物的数量有限。共聚后可以改变大分子的结构和性能，扩大应用范围。因此，共聚是高分子材料的重要修改方法。例如：乙烯和丙烯都是塑料。乙烯和丙烯相加，可以得到乙烯橡胶。第12，4章自由基共聚，聚苯乙烯是一种脆性材料。与丙烯腈聚集在一起，可以获得具有良好抗冲击性、耐热性、耐油性和耐化学性的材料。通过丁二烯和苯乙烯的随机共聚，可以得到丁苯橡胶。将同样的单体雕塑组合在一起，就可以得到SBS热塑性弹性体。第13，第4章自由基共聚合，(2)聚合物品种增加部分单体不能均匀聚合，但可以与其他单体共聚，增加聚合物的品种。例如马来酸酐是1，2替代单体，不能全部聚集。

6、但是与苯乙烯或乙酸乙烯很好地结合，是优秀的织物处理剂和悬浮分散剂。1，2-苯乙烯也不能全部聚集在一起，但可以和马来酸酐聚集在一起，产物被严格替换。第十四章自由基共聚，(3)理论研究共聚反应可用于研究单体、自由基、负离子、阳离子的活性，了解单体活性和聚合物结构之间的关系。第15，4章自由基共聚合，4.2二元共聚物的组成和分布4.2.1共聚物的特征两种单体共聚时化学结构不同，反应活性有差异，因此经常可以观察到以下现象。(1)两个团体都各自容易聚集，但不容易聚集。苯乙烯和醋酸乙烯等东西都很容易聚集在一起，但不容易聚集在一起。第16，4章自由气功，(2)一个单体不能全部聚集，但可以和其他单体聚集。马来

7、酸酐不能都聚集在一起，但可以和苯乙烯聚集在一起。两个团体不能都聚在一起，但可以聚在一起。例如，1，2-第二苯乙烯和马来酸酐不能聚集在一起，但可以聚集在一起。(3)可徐璐共聚的两种单体进入共聚物的速度可能不同，因此产物的构成与原料单体的构成不同。与Vc和VAc共聚时，起始比率的Vc含量为85%。起始共聚物的Vc含量达91%。表明Vc的活性大，容易进入共聚物。第17，4章自由基共聚，这种现象的存在使共聚过程中连续生成的共聚物组成不一致。有些体系在后期甚至产生了均聚物。因此，共聚物的组成分布问题。牙齿部分介绍了瞬时配置、平均配置和配置分布等。4.2.2共聚物的组成方程自由基共聚物反应的基本反应与均匀

8、聚合相同，可分为链发生、延长、链结束三个阶段。二元共聚包括两个单体，因此有两个茄子链发生，四个茄子链增加和三个茄子链终止。18，第四章自由气合集，在上述反应器系统的描述中，实际上引入了两个茄子假说。1:链自由基的活性与链的长度无关。(威廉莎士比亚、自由基、自由基、自由基、自由基、自由基)假设2:链自由基的活性取决于末端单体细胞的结构，而与前端细胞的结构无关。如果不假定2，链增长反应不是4个，而是8个以上。19，第四章自由并集，返回，链启动，链增长，链终止，20，第四章自由并集，推导共聚组成方程时，需要引入三个茄子假设。假设3:聚合反应是不可逆的，没有解聚合反应。四个茄子假设：共聚物的聚合度高，

9、单体主要在链生长反应过程中消耗，但可以忽略链发生过程中消耗的单体数，Rp Ri。5:假设聚合过程是稳定反应。也就是说，系统的总自由基浓度和两种茄子自由基浓度都不变。第21，4章自由基团，假设4，单体M1和M2的消费率分别估计在链增长过程中消耗的单体进入共聚物。因此，一瞬间团体消费的比率是两个团体聚合速度的比率，即一瞬间共聚物中两个团体单位数的比率。(41)，(42)，(43)，22，第四章自由基础并集，根据假设5，由于总浓度没有变化，所以，(411)，25，第4章自由基共聚，也可以用摩尔分数表示共聚方程。F1表示单体M1牙齿单体混合物的摩尔分数，F2使M2占据单体混合物的摩尔分数。F1表示同一

10、瞬时单位M1牙齿共聚物中的摩尔分数，F2表示单位M2在共聚物中的摩尔分数。(412)，(413)，26，4章自由合并，表达式(411)，(412)，(413)，(414)，27，第4章自由合并，前者一般用于科学研究，后者用于工程技术方面。也可以用质量分数表示。W1和W2表示在特定时刻原料混合物中单体m1和m2的质量分数，M1和M2表示M1和M2的相对分子质量为：中，(415)，28，4章自由基聚合，所以：在某时刻形成的共聚物中，M1单位的质量分数。常识和表达式(415)相结合后，可以用聚合物的M1单位质量分数表示的共聚组成方程式：(416)，(417)，29，第四章自由基共聚，4.2.3共聚物

11、组成曲线1 R1=1，k11=k22，30，第4章自由基共聚，R1 1表示活性单体相加有利。R1 1表示活性单体对添加异种单体更有利。R1=，活动终端意味着只能添加相同的单体，不能聚集在一起。由此可见，这反映了团体自合和共合能力的竞争。第31，4章自由气功，2 .理想共价(r1r2=1) r1r2=1时，食(43)简化为常识，表明共聚物的两个单位摩尔比是原料的两个单体摩尔比的R1倍。将显示曲线图，如图41所示。公式和图形是因与理想溶液相似而得名的。(418)，32，第4章自由基共聚，典型示例：60次丁二烯苯乙烯系统(R1=1.39，R2=0.78，r1r 2=1.0842)；偏氯乙烯系统(r1

12、=4.2，r2=0.3，r1r2=0.96)。极端情况下：R1=R2=1，即两个自由基聚合和共聚的概率相等。因此，共聚物的组成与单体的组成完全相同，而共聚物的组成曲线是对角线，而不考虑单体的组成和转化率。因此，称为理想常数比共聚。33，第四章自由基共聚，典型例子：聚四氟氯乙烯系统；甲基丙烯酸甲酯元二氯乙烯系统。离子共聚一般具有理想的共聚特性。(419)，(420)，或，第34章，第4章自由基共聚，图41以上共聚构成曲线(曲线的数字为r1)，35，第4章自由基共聚，3 .r11、R2 1的理想共聚相反，R1 1、R2 1的情况相似，但曲线位于对角线下方。36，第4章自由基共聚，丁二烯苯乙烯系统(

13、R1=1.35，R2=0.58，50)；氯乙烯乙酸盐系统(r1=1.68，R2=0.23)；甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲基系统(r1=1.91，r2=0.5)。苯乙烯乙酸盐系统也是这种类型(r1=55，R2=0.01)，但由于r1，R2 1，R2 1)，实际上聚合前获得的聚合物主要是苯单位，后期的聚合物主要是乙酸盐单位，产物几乎是两种茄子均聚物的混合物。第37，第4章自由气合，图42非共聚曲线氯乙烯乙酸盐系统苯乙烯乙烯酯系统，第38，4章自由气合，4。r11、r21的常数非点共聚、图42非共聚、图42非共聚曲线氯乙烯乙酸盐系统苯乙烯酸乙烯乙酸盐系统、38、4章自由基共聚、4 .R11、R21构造曲线

14、在对角线上有交点，如图43所示。在交点处，共聚物配置与单体配置相同(例如F1=f1)。牙齿点称为共聚常数点。通过替换F1=f1关系(411)或(4 14)，可以获得固定比率点的条件。39，第4章自由基并集，r1=R2，F1=1/2，交集位于对角线中间。在R1 R2中，交点不在对角线中间。(421)，(422)，或，40，第4章自由基共聚，r1=R2的范例：丙烯腈甲酯(r1=0.83，r2=0.84)，甲基丙烯腈甲基甲基，41，第四章自由气举，图43是一定的非点共聚组成曲线，42，4章自由气举，5。交替共聚(r1=r2=0)如上所述，r11，r21表示两链自由基都倾向于与异种组织聚集。R1和R2

15、远远小于“1”或接近0，共聚倾向越大，曲线越水平(参见图44)。限制为r1=r2=0。将牙齿条件赋予411，或，(423)，43，4章自由基并集，此时，无论单体的构成如何，产品中的两个单体都会严格替换。严密交替共聚物的例子不多。1，2-二苯乙烯马来酸酐体系、马来酸乙酸-2-氯丙烯酯体系等都是这种类型。更常见的情况是r10、r2=0。此时，表达式(4 11)仅在，(424)，44，第4章自由基并集，系统中M2超过很多的时候，M2M1，所以只有M2超过很多的情况下才能得到交替共聚物。M2消耗后，聚合反应结束。苯乙烯马来酸酐系统的60点共聚属于牙齿类别(r1=0.01，r2=0)。45，第四章自由并集，图44交替共聚构成曲线(曲线的数字为r1/r2)，46，第四章自由并集，6。r11、r21的“嵌段共聚”牙齿在这种情况下，两链自由机都有利于与相同的单体反应。链段的长度取决于R1、R2的数字大小。事实证明，一般来说，M1和M2的链段都不长，很难通过牙齿方法获得有价值的嵌段共聚物。47，第4章自由基共聚，r11，r21共聚的构成曲线也有一定比例点，但曲线形状与r11，r21的共聚构成曲线相反。这种共聚的例子很少，苯乙烯异戊二烯体系就是这种共聚的例子(r1=1.38，r2=2.05)。48，4章自由基共聚合，4.2.4共聚物组成与转化率的关系1。转化率对共聚物组成的影响当两