食品中药物残留的色谱检测技术.ppt

1、食品中药物残留的色谱分析法检测技术、食品安全的检测对象：农药、兽药、生物毒素、食品添加剂、非食用添加剂、违禁成分、持久性有机污染物、加工物、致病菌.食品安全检测技术分类：仪器分析、化学分析、生化分析(免疫分析)。 对短筒袜萃取、液液、固液、微波、医学超声、柱色谱分析法等进行萃取净化，仪器分析根据目标物性质选择不同的方法，仪器检测技术、毛细管拉力赛阳离子电泳质谱(CE-MS )、气体色谱法串联质谱(GC-MS/MS ) 气体色谱法质谱(GC-MS )、色谱分析法、液质联用、气体色谱法、露西亚的植物学家Tswett于1901年发现利用吸附原理分离植物色素。 1906年Tswett创立了“chrom

2、atography”“色谱分析法”的新名词。 1907年在德意志的生物会议上首次公开了世界上出现彩色乐队的柱管，1930年R.Kuhn用柱分离了类胡萝卜素。 在色谱分析法分析法的历史中，1935年Adams and Holmes发明了酚醛型络离子交换树脂，又在离子色谱分析1938年Izmailov发明薄层色谱法1941年发明了Martin载体瓦斯气体：高纯氦瓦斯气体，产水量1 ml/min。 柱温： 70，保持2分钟，25/min上升到150，3/min上升到200，8/min上升到260，保持10分钟。 试样注入口温度： 250； 采样方式：不管流入的样本，在1.15 min后打开分流阀和间

3、隔件进行净化。 质谱条件络离子源(EI )温度： 230、电子冲击能量70 ev、GC - MS接口温度： 280。 分析特征量42中农药的线性范围：0.0011.0g/mL样品的标记回收率： 89%-94%，RSD 10%方法的最低检测限：0.0010.005mg/kg(s )蔬菜和水果、加速溶剂提取气体色谱法质谱法食品中指示性聚氯联苯样本前处理加速溶剂提取固相萃取并用：加速溶剂提取条件压力3333 温度： 125； 加热时间： 6 min； 稳定时间： 5 min； 清洗体积：为提取池体积的60%； 清除时间： 120 s； 静态循环次数为： 2次。 固相萃取柱：酸性硅凝胶柱和盐化学基性硅

4、凝胶柱并用，色谱条件为HP - 5MS毛细管拉力赛柱(30 m 0.125 mm0.125m )； 试样注入口温度： 300； 升温计程仪柱：的初期温度100保持2分钟，15/min升温至180，3/min升温至240，再10/min升温至285，保持10分钟。 载体瓦斯气体：氦原子瓦斯气体、流速1 ml/min； 样本：不论流入样本如何，均为1L质量光谱条件电子冲击(EI )络离子源： ev； 接口温度：280络离子源温度： 250； 四级杆温度： 100； 定量方法：选择络离子监测(SIM )，分析特征量最低检测限：水产品0.10510.1286，添加肉松0.10030.1146g/kg回

5、收率： 86.4% 125.1%，RSD为苏丹红清洁海绵合成色素生物毒素敌畏双酚基丙烷，液质联用HLPC-MS 样品用液相色谱部分分离，用质谱络离子化，用质量分析器用质量数分离络离子东鳞西爪，用检测器得到质谱。 色谱分析法与质谱优势相结合，应用广泛。 适用于高沸点、大分子、强极性、热安定性差的化合物的分析。 适用于复杂的基质样品，特别是食品、生物样品中农药残留的定性量化分析。 有利于多成分分析。样本前处理液萃取固相萃取：样品经乙腈和二氯甲烷萃取后，用C18固相萃取柱净化色谱分析法条件柱3360 agilent sb-C18，211 mm 10 mm，1.18m。 柱温： 50； 样品量： 20

6、L； 流动相A: 0.1%甲酸- 10 mmol/L乙酸铵； 流动相B:乙腈； 流速： 0.13 mL /min； 坡度洗脱条件为： 04 min，a从99%变为50%，415 min，a从50%变为40%，1520 min，a从40%变为20%，2025min，a从20%变为a从1%变为99%后运转8分钟， 并用液质联用质谱分析测定复杂食品基质中407种多农药残留量质量光谱条件电离源模式：电喷雾络离子化源极性：正型雾化瓦斯气体： 2.18 105络离子喷雾电压： 4000 V干燥瓦斯气体温度： 35 0分析特征量407种农药线性范围为0.5500g/L RSD 10%检测对象有害物多效唑、乙

7、草胺等407种农药检测样品苹果、蜂蜜、谷物和肉类、阳离子电泳技术与现代微柱分离相结合的分析技术极限分辨率高、速度快、样品用量少，可水溶性或醇溶性成分的多成分分离分析应用领域化学、生命学、临床医学和药学，尤其是目前在食品中的功能成分分析和添加剂的检测等方面得到广泛应用，在高效毛细管电泳色谱分析法、 色谱分析法条件毛细拉力赛柱：有效长度： 45 cm内径： 50 um缓冲液：硼砂20 mmol L-1 SDS 5 mmol L-1 pH 7.8检测波长： 214 nm分离电压： 15 KV分析特征量样品添加回收率： 97-102%，RSD 5%线性范围： 0.125 mgml-5 尺高效毛细管电泳

8、在短时间内对咖啡因、松注音字酸、苯甲酸、糖精的含量进行了云同步测定，样本前处理C18固相萃取柱浓缩净化色谱分析法方法毛细管拉力赛柱：熔融石英毛细管有效长度75 cm，内径75 um缓冲液： 50 mMNaAc/HAc 10N， pH 5.0分离电压： 20 KV检测波长高效毛细管电色谱分析例2、固相萃取和毛皮拉力赛区带电泳法磺酰脲类除草剂的测定、分析特征量线性范围： 0.2-50 mg L-1、最低检测限： 0.05-0.10 mg L-1样品添加回收率： 65-103， rsd高效毛细管电色谱分析例2，CE与MS结合对复杂生化、环境等样品的定性， 对量化分析功能强大的工具M. Hugener

9、等人使用CEC-ESI-MS分析食品中的色素和芳香族葡萄糖苷酸的Gucek等人采用了毛细管电色谱-电喷射质量分析(cec-电喷射质量分析)的毛细管电色谱质量分析技术， 全二次元气体色谱法/飞行时间质谱的应用、精油组成成分的分析Adahchour等人利用掌门人空气固相微萃取和GCGC分析了大蒜挥发性香气成分，发现了大蒜中有更为详细芳香活性的成分。 Liu等人应用GCGC法在4分钟内分离完15种农药，将GCGC用于人血清中农残的研究。 季克良等人采用GCGC法，将味增型白酒分为963峰、浓香型白酒为674峰、清香型白酒为484峰。 其他串联质谱测定新技术，超高速液相色谱法/飞行时间质谱UPLC采用

10、1.7 m的小粒径柱填料，与传统的HPLC相比，具有更好的分离效率、峰容量和灵敏度(pgfg级)。 其他串联质谱测定新技术、高极限分辨率飞行时间质谱能够测定化合物的精确质量，并具有MS/MS功能，两者联用成为复杂的系统分离分析和化合物结构鉴定的良好平台.快速检测技术、快速检测技术和仪器分析技术共同构成食品安全检测技术体系。1、以免疫检测为主的快速检测技术在食品安全监管中的主要应用技术2，便携式、高集成度快速检测装置是食品安全快速检测技术研发的重点3，以芯片技术为代表的新型高通量快速检测技术发展迅速，免疫分析技术、原理基于抗原、抗体的专一性识别和结合反应分析方法。 对抗原和抗体进行标识牌(酶催化

11、剂、荧光物质、放射性同位素标识牌等)，利用标识牌物质的信号扩增作用，并结合现代测试技术对样品中的特定对象进行定性定量。 方法：建立半抗原合成人工抗原合成抗体的制备方法样本前处理方法可以提供系列化产品和技术，产品可商业化，特征专一性强，灵敏度高，方便快捷，分析容量大，检查成本低。免疫分析检测技术、酶催化剂免疫分析技术(ELISA )抗原抗体特异性识别反应结合酶催化剂的催化扩增作用，酶催化剂的相应基质呈颜色反应，颜色深度与待测样品的含量成比例，定标曲线是定量的。1 .二抗体穿山鼠开关法，特征：非网络冲突结合反应常用于抗原的检测，适用于分子中具有至少两个抗原决定克拉星空卫视的多价抗原，而不用于小分子

12、半抗原检测的两种抗体分别是针对同一抗原分子的不同抗原决定克拉星空卫视，2间接法，3 .竞争法， 应用于免疫分析检测技术的标识牌物质可以通过酶催化剂和各种有色微粒，定性地判断样品中是否含有某种有害物质，含量是否超过规定标准。 试纸条技术、酶催化剂标识牌免疫检测：以酶催化剂为示踪物标识牌物质，金胶体标识牌免疫检测：以胶体金为示踪物质，免疫分析检测技术、免疫传感器是一种高灵敏度传感器技术与特异免疫反应相结合的新型生物传感器。 将酶催化剂、抗原、抗体、细胞球、组织等生物活性物质或分子铸造模型聚合物用作传感器的识别元件与试样中的被测物质发生特异性反应，通过适当的振膜式传感器将这些个反应(复合体的形成、发色、发光等)转换为可以输出检查信号(电压、频率等)的特征：选择性和抗扰度强， 快速响应检测表面抗原、抗体反应，免疫分析检测技术，