高中化学竞赛——大学有机化学课件34.ppt

1、第三十四讲 杂环化合物,3、糠醛的制备及特性,1、杂环化合物的分类和命名,4、吡啶的结构和性质,2、五元杂环化合物的结构和性质,开始讲课,本课要点,总结,作业,5、喹啉与异喹啉,复习,返回总目录,第三十三讲要点复习,一、重氮盐的制备重氮化反应,注意：1、不能直接用HNO2 2、无机强酸要稍过量 3、控制低温050C 4、反应终点,二、芳香重氮盐的性质及应用,1、取代：重氮基被X、H、OH、CN取代 2、偶合反应：重氮组分偶联组分偶氮化合物,（酚类重氮盐）最佳反应条件：PH810 （芳胺重氮盐）最佳反应条件：PH=57,维生素B6,维生素C,咖啡因,第十三章 杂环化合物,有环状结构单元， 环中包

2、括其它杂原子。,与相应的脂肪族化合物接近！,本章主要讨论具有 芳香性的杂环化合物,第一节 杂环化合物的分类和命名,一、分类,单杂环,稠杂环,二、命名,1、母体杂环的命名（音译法）,呋喃,噻吩,吡咯,吡啶,喹啉,吲哚,异喹啉,嘌呤,2、含取代基杂环的命名,（1）编号原则,从杂原子开始编号，并尽可能使取代基的位次较小。,咪唑,从杂原子开始，以OSN为序，使杂原子编号最小。,若含两个相同杂原子，使杂原子的编号尽可能小，并使杂原子上连有H原子或取代基的杂原子的位次最小。,特殊编号,1,3,7-三甲基-2,6-二氧嘌呤,2-甲基-5-乙基呋喃,1,4 二甲基-5-溴咪唑,5-甲基噻唑,（2）命名 原则,

3、杂环为母体,2-呋喃甲醛 （糠醛）,3-(2-噻吩)丙烯酸,5-喹啉磺酸,环上有-CHO、-COOH、-COOR、-SO3H时，常以醛、羧酸、酯、磺酸为母体。,第二节 五元杂环化合物,一、 结构和芳香性,呋喃、噻吩和吡咯。,1、电子数=6，有芳香性。,2、亲电取代比苯容易,3、电子云非均匀分布，杂环稳定性不如苯。,苯噻吩 吡咯呋喃 离域能：151 121 88 66,1、化学位移 NMR: 环上氢的核磁共振信号都出现在低场：,呋喃 H=7.42 H=6.37 噻吩 H=7.30 H=7.10 吡咯 H=6.68 H=6.22,二、性质,2、鉴别反应,绿色,红色,蓝色,芳香性的一种标志！,亮红色

4、,思考：为什么-H比-H的化学位移值大？,3、亲电取代反应,实验数据： -H被取代的相对速率,亲电取代反应活性: 吡咯 呋喃 噻吩 苯,用于分离！ P268,思考：从煤焦油中分离出来的苯常含有少量的噻吩 如何进行分离？,乙酰基硝酸酯 （温和硝化剂）,吡啶三氧化硫 （温和磺化剂）,亲电取代反应活性: 吡咯 呋喃 噻吩 苯,较难控制在一卤代阶段,2、加成反应加氢,(THF)优良的溶剂和原料,溶剂,ClCH2CH2CH2CH2Cl,3、吡咯的弱碱性, 三、 糠醛,1、发生银镜反应,2、可发生坎尼扎罗反应,糠醇,糠酸,3、脱羰基反应,第三节 六元杂环化合物,一、结构和芳香性,sp2杂化,符合休克尔4n

5、+2规则,有芳香性,以吡啶为例讨论,1）键长有较大程度的平均化但仍未完全平均化,特点:,2） 化学位移值移向低场。,H=850， H=698， H=7.36，,一个闭合的共轭体系,二、吡啶的性质,、弱碱性,PKb 2.7 8.8 9.3 13.6,碱性: 脂肪胺 氨 吡啶 苯胺 吡咯,吡啶三氧化硫缓和磺化试剂,吡啶盐酸盐,练习：对碱性排序,二乙胺 吡咯 吡啶 氨 苯胺,注意：吡啶环不能发生F-C反应！,2、亲电取代反应,反应活性: 吡啶 苯环,3、亲核取代,2-羟基吡啶,4、氧化还原反应,六氢吡啶,侧链被氧化 吡啶环稳定,第四节 稠杂环化合物（简介）,一、吲哚,吲哚的衍生物具有重要的生理作用！

6、,- 吲哚乙酸(植物生长调节剂）,色胺,N-乙酰基-5-甲氧基色胺,90年代欧美最为流行的保健品（抗衰老、助睡眠等）,我国“脑白金”,（褪黑色素）,二、喹啉与异喹啉,喹啉,异喹啉,1、亲电取代发生在苯环的5或8位上！,2、环的氧化发生在苯环上,3、环的还原发生在吡啶环上,喹啉的制法：斯克劳普(Skraup)合成法,第三十四讲总结,2、化学性质及亲电取代反应规律,3、吡咯、吡啶的碱性,1、命名、结构与芳香性：苯噻吩 吡咯呋喃,活性：吡咯呋喃噻吩苯,脂肪胺吡啶苯胺吡咯,4、糠醛的特性及鉴别,5、喹啉的合成斯克劳普(Skraup)合成法,用苯胺醋酸与之反应显亮红色 用银镜反应,一、比较碱性强弱,第三十四讲作业,二、